抗氧剂1076合成新工艺研究.pdf

甘肃省化学会第二十五届年会论文集 —-45—- 抗氧剂1076合成新工艺研究 范文革，曾亮 (西北民族大学化工学院，甘肃兰州，730030) 摘要：以2，6．二叔丁基苯酚、丙烯酸甲酯和十八醇为主原料，在间歇反应器中研究了抗氧剂1076 的合成工艺。结果表明：以叔丁醇钾为催化剂，二甲亚砜为溶剂时，反应可以更温和地进行。2。6． 二叔丁基苯酚的转化率大于99．O％，抗氧剂1076的选择性大于97．0％。 关键词：抗氧剂；1076；合成；2，6二叔丁基苯酚 抗氧剂1076是～种重要的塑料抗氧剂n】，其合成路线一般采用2，每二叔丁基苯酚(以下简称2,6 酚)与丙烯酸甲酯先进行加成反应，反应产物经分离纯化后再与十八醇进行酯交换反应的两步法反应 工艺‘二31。但该工艺收率较低‘41。本文研究了一步法合成抗氧剂1076的反应工艺。 1实验部分 1．1实验原料 2，6．二叔丁基苯酚(工业一级品，含量≥99．0％，兰州化学工业公司)：丙烯酸甲酯(工业一级品， 含量≥99．0％，齐鲁石化公司)；十八醇(工业一级品，含量≥99．0％，上海启迪化工有限公司)；叔丁 醇(工业一级品，含量≥99．0％，上海启迪化工有限公司)；叔丁醇钾(由叔丁醇和纯金属钾反应制备)； 甲醇钠(由甲醇和纯金属钠反应制备)；异丙醇铝(工业一级品，含量≥99．0％，上海忠骅化工有限公司)； 二甲亚砜(工业一级品，含量≥99．0％，上海启迪化工有限公司)；二甲基甲酰胺(工业一级品，含量≥ 99．0％，天津化工一厂)。 1．2分析仪器及分析方法 1．2．1原料分析 所有原料均采用相关国标或厂家所提供的技术指标进行分析。 1．2．2反应产物的分析 分析仪器：3420型气相色谱仪(北京分析仪器厂)；色谱柱：石英毛细管色谱柱，25m，中科院 兰州化学物理研究所提供。 样品处理方式：甲苯溶解；标样：色谱纯试剂。 13实验原理及工艺流程简介 1．3．1实验原理 抗氧剂1076的合成反应如下： C．(Clla)a+叫：亍cH一垦一c心一肿 cH2c心cooo卜b CH3(CH2)oH C_．．柚talylt 反应分两步进行，第一步为加成反应，产物是p一(3，5-二叔丁基．舢羟基苯基)丙酸甲酯(以下简称 —-46—· 甘肃省化学会第二十五届年会论文集 3,5一甲酯)；第二步反应为酯交换反应，产物是抗氧剂1076和甲醇。为提高收率，使用一步法工艺， 即第一步反应完成后，不分离中间产物和催化剂，直接投入十八醇进行酯交换反应。由于催化剂及 中间产物需要无氧条件，同时第二步反应需要不断移除甲醇，故第一步反应在氮气保护下进行，第 二步反应在一定真空度下进行。 13．2工艺流程简介 反应在一2L夹套式间歇反应釜中进行。首先投入2,6．酚、丙烯酸甲酯、催化剂和溶剂等反应原 料，在一定温度和氮气保护下进行加成反应，反应完成后投入十八醇在一定真空度下进行酯交换反 应。两步反应全部完成后先蒸出溶剂，再用冰醋酸中和催化剂，然后物料进入结晶釜用95％工业乙 醇结晶精制，经离心过滤和干燥后得到抗氧剂1076。反应所需热量由导热油循环加热系统提供。反 应器连接冷凝器和真空系统。其流程如图l所示。 1．真空泵2．甲醇回收罐3．冷凝器4．反应釜5．结晶釜6．离心机7．干燥器8．氮气钢瓶 圈1抗氧剂1076合成反应流程示意图 2结果与讨论 2．1催化剂的筛选 本反应工艺的主旨为：两步反应采用同一反应器，中间产物不分离。所以催化剂是该反应的关 键因素。这里根据反应的特点选择了强碱性催化剂，结果如表l所示。 表1抗氧剂1076合成反应催化剂筛选结果 备注：异丙醇铝以固态形式直接投入反应体系，甲醇钠(5．O％)溶解于甲醇中，其他催化剂均溶解于叔丁醇 比)；溶剂比：l：3(质量比，以2，昏酚为基准)。 由表l可见：叔丁醇钾和异丙醇铝均具有很好的催化活性和选择性，其中异丙醇铝不需要溶剂， 甘肃省化学会第二十五届年会论文集