新型O3氧化技术对燃煤烟气NOxSO2的同时脱除.pdf

第五章环境污染防治技术研究与开发 新型03氧化技术对燃煤烟气NOx／S02的同时脱除 周俊虎王智化温正城魏林生岑可法 (能源清洁利用国家重点实验室 浙江大学热能工程研究所杭州 310027) 摘要通过改变N0价态，从而实现与S0：在同一碱液洗涤装置中的同时脱除是高效同时脱硫脱硝 的一条有效途径。而0，作为活性自由基的一种，在电子束技术与等离子体技术中已被证明大量存在， 而且由于其生存周期相对较长，从而可以实现采用少量气体放电产生活性0，后送入烟气进行反应， 大大降低电催化同时脱硫脱硝技术能耗。本文首先对不同温度下O，的热分解特性进行测试，结果表 明在典型锅炉排烟温度150℃下，0，分解速率不高，10s时，[0，]／[O，]0值降为0．72，分解率为 28％，而动力学模拟发现O，与NO。之间的反应时间仅需0．Ols，因此在锅炉典型排烟温度下，臭氧的 自身分解对与0，／NO：／SO：之间的反应影响不大，因此采用局部放电产生0，然后送入烟道的做法是 可行的。通过NO与0，之间的氧化特性试验发现，在100％和200。C条件下NO的氧化趋势相似，随 0，／NO摩尔比例的增加，NO氧化率里线性增长，在0，／NO摩尔比为1．0时NO氧化率分别为85．7％ 和84．8％。300℃一400℃由于O，自身分解速度加快，从而NO氧化效率不断下降，400。C时NO几乎 没有氧化反应进行。结合湿法洗涤装置对N饥／SO：的同时脱除试验表明，通过加入O，，可以实现 NO。和s0：的同时脱除，分别达了86．27％的脱硝效率和近100％的脱硫效率。 一、引言 煤燃烧过程中产生的SO：、NO。、PM、重金属等污染物对环境产生的影响日益严重。目前电 站锅炉对于SO：的控制大量采用湿法烟气脱硫装置，效率可达95％以上¨o。对于NO。的控制， 常规控制方法有：炉内燃烧控制包括低NO，燃烧器技术，低氧燃烧，空气分级，再燃烧等；燃 烧后控制有选择性非催化SNCR和选择性催化SCR技术。燃烧控制与SNCR技术是低成本高效率 的低NO。控制技术，但脱除效率一般仅能达到50％一65％j2“o。对于今后日益严格的排放要求， 势必寻找更高效的脱除技术。SCR是目前商业技术中最有效的低NO。控制技术，可以达到80％ ／吨NO。J。若在湿法脱硫的基础上再引进SCR技术，势必增加巨额的投资与运行费用，因此研 究一体化的高效的多种污染物综合脱除技术就显得尤为重要。 目前锅炉烟气中比较难于处理的重点污染物是NO，，锅炉烟气中的NO。95％以上是以NO形 式存在的，由于NO不溶于水，所以很难在类似的湿法脱硫装置工艺中有效吸收。但不同价态的 氮氧化物具有不同的溶解、反应特性，如高价态的NO：、NO，、N：0，可以与水反应生成HNO。， 其溶解能力大大提高。因此若能将NO有效氧化，就可以与烟气中的酸性气体成分如SO：、HCl、 HF等在随后的碱液洗涤装置中一并脱除。目前改变NO价态促进其溶解性提高的方法各种各样， 性自由基方法如电子束技术、脉冲电晕放电等离子体技术以其高效、同时脱硫脱硝等特点日益引 起研究与应用方面的广泛关注，但其较高的能耗一直是限制其大规模工业应用的主要制约因素。 这两种技术能耗较高的原因主要是由于放电产生的活性自由基如O、OH的寿命非常短，如OH 自由基的半衰期为10。10一10—s，因此其放电过程要与反应过程合二为～，才能保证在自由基湮 灭之前能够与NO。／SO：等污染物分子发生碰撞并发生反应，而烟气成分是非常复杂的，放电条 件非常恶劣，因此造成其能耗居高不下。而浙江大学热能工程研究所针对以上特点，开发了新型 的0，氧化同时脱硫脱硝技术，由于0，生存周期相对较长，因此可以采用局部气体放电产生自由 基0，后喷人烟道，从而大大降低系统能耗，本文就对该过程中的一些关键过程进行系统研究与 中国环境科学学会学术年会优秀论文集(2006) 分析。 二、试验系统及方法 传统石英管反应器，采用单管结构电炉加热，在应用当中存在一系列问题：首先，温度场不 均匀，温度曲线呈典型梯形分布；其次，反应器很难做到反应气体的充分预热，反应经历从低温 到高温的动态过程，这给动力学研究带来一系列困难。其它研究者往往采用双管加热来完成气体 的预热，但两管连接处温度已有较大降低，预热效果欠佳，尤其对于均相反应动力学的研究存在 较大误差。 本文所采用的多层石英管栓塞流反应