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新型席夫碱大环化合物的合成 袁泽利张奇龙徐勇朱必学+ (贵州大学理学院化学系贵州 贵阳550025) 摘要：利用过渡金属作为模板离子，由邻苯二胺和Q，u．--(37．羟基．4’一甲酰苯氧基)取代烷(即l，4-Z(3’．羟基．47．羟 基-甲酰苯氧基)丁烷、1，6-2(3 合成了系列新型大环席夫碱化合物L“(n=4，6，8)。并采用元素分析，1H 物的组成和结构进行表征。 关键词： 模板合成法席夫碱大环化合物 席夫碱作为过渡金属离子配合物的配体是以氮、氧原子进行配位的，其结构接近于生物体系的 真实情况，适宜于进行生命体系的模拟研究，近年来已受到人们的普遍重视，大环席夫碱化合物对 其金属离子的配合作用，还有助于增加生物体中多金属中心蛋白和酶的功能【lJ。利用不同的金属离 子作为模板以合成不同大小环腔的大环化合物是一种常用的合成大环的方法，在合成席夫碱型大环 化合物时，选用与氮原子的软碱性质相匹配的碱土金属或重金属离子作为模板离子，在环合反应中， 模板离子借助离子一偶极作用使氨基和羰基发生亲核加成反应处于有利地位，使得席夫碱型大环化合 物的产率大为提高。本文通过模板合成方法，以柔性双烷基链连接2个二元席夫碱合成了一类新型 席夫碱大环化合物。 1．席夫碱大环化合物的合成 1．1仪器与试剂 ECX ELIII型元素分析 仪(德国)；DDS．11A电导率仪；MS采用HP—1100MSB型质谱仪测定。 ℃(文献值：136-138℃)。 1．2烷基链接二水杨醛(An)的合成 按文献【3J类似方法合成。以l，8．--(3’一羟基．4’．甲酰苯氧基)辛烷为例，称2．769(20 杨醛和2．829(10mm01)l，8．二溴辛烷于圆底烧瓶中，加入2．19(20 mL丙 固体粗产品，乙醇重结晶2次，得0．1659Et色针状晶体，产率45％。‘HNMR(CDCl 45％间。 1) 1．3新型大环席夫碱自由配体Ln的合成(Scheme 称取邻苯二胺0．229(2mm01)和0．7819 175 oHcHpO¨喁¨’弋…。二g产 图1 席夫碱大环化合物的表征 2．1谱学表征 L4： 318 1H am； m．P．145147℃。UV—vis(CHCl3)入。。：282， Anal．calcdfor 71．64，H5．47，N C71．48，H5．21，N6．77。 C48H44N408：C 6．97；found nm；1H Lo：入m。：278，317 1．703(m，16H，CH2)；IR(KBr)v：1637，1629(C=N)， Anal．calcdfor 72．56，H6．05，N6．51：foundC72．35，H5．98，N6．68。 C52H52N408：C 317nlTl；1H L6：入。ax278， Anal．calcdfor 73．36，H6．55，N6．11：foundC73．23，H6．59，N6．26． C56H60N408：C 参考文献