物理化学电子教案-第六章-相平衡.pptVIP

作业 6.1，6.4，6.11，6.21，6.26 Cd-Bi二元相图的绘制 1. 加热到c点,Bi、Cd全部熔化 2.冷至E点,Bi和Cd同时析出 温度可以下降,组成也可变 温度不能改变 的步冷曲线 3. 熔液消失,Bi和Cd共存 温度又可下降 Cd-Bi二元相图的绘制 4．完成Bi-Cd T-x相图 连接A,C,E点,得到Bi(s)与熔液两相共存的液相组成线 连接H,F,E点,得到Cd(s)与熔液两相共存的液相组成线 连接D,E,G点，得到Bi(s),Cd(s)与熔液共存的三相线；熔液的组成由E点表示。 这样就得到了Bi-Cd的T-x图。 Cd-Bi二元相图的绘制 图上有4个相区： 1. AEH线之上， 熔液(l)单相区 2. ABE之内， Bi(s)+ l 两相区 3. HEM之内， Cd(s)+ l 两相区 4. BEM线以下， Bi(s)+Cd(s)两相区 Cd-Bi二元相图的绘制 有三条多相平衡曲线 1. ACE线，Bi(s)+熔液 共存时的熔液组成线。 2. HFE线，Cd(s)+熔液 共存时的熔液组成线。 3. BEM线，Bi(s)+熔液+ Cd(s) 三相平衡线，三个相的组成分别由B，E，M三个点表示。 Cd-Bi二元相图的绘制 有三个特殊点： A点是纯Bi(s)的熔点 H点是纯Cd(s)的熔点 E点是Bi(s)+熔液+Cd(s) 三相共存点。 因为E点温度均低于A点和H点的温度，称为低共熔点 在该点析出的混合物称为低共熔混合物 它不是化合物，由两相组成，仅混合得非常均匀 E点的温度会随外压的改变而改变 在这T-x图上，E点仅是某压力下的一个截点 Cd-Bi二元相图的绘制 下面的小图标是金相显微镜的观察结果 后析出的固体镶嵌在先析出固体的结构之中 纯Bi(s)与纯Cd(s)有其自身的金属结构 低共熔物有致密的特殊结构,两种固体呈片状或粒状均匀交错在一起,这时系统有较好的强度 2. 溶解度法 溶解度法主要绘制水-盐系统相图 冰+溶液 溶液 单相 相图的绘制 T/K 2. 溶解度法 图中有四个相区： LAN 以上溶液单相区 LAB 之内冰+溶液两相区 NAC 以上， BAC 线以下， 冰+溶液 溶液 单相 T/K 与溶液两相区 冰与 两相区 3 小 结 精馏原理：将液态混合物同时经多次部分气化和部分冷凝 部分冷凝时气相 部分气化时液相 →易挥发组分纯B →难挥发组分纯A 具有最高(低)恒沸点的二组分系统：精馏后只能得到一个纯组分+恒沸混合物，不能同时得到两个纯组分。 §6-6 二组分液态部分互溶及完全不互溶系统的气—液平衡相图 1．部分互溶液体的相互溶解度 共轭溶液：两个平衡共存的液层。 两液体间相互溶解多少与它们的性质有关。当两液体性质相差较大时，它们只能相互部分溶解。在常温下，将少量苯酚加到水中，苯酚可完全溶解。继续加入苯酚，可得到苯酚在水中的饱和溶液。此后，如果再加入苯酚，系统就会出现两个液层： 一层是水在苯酚中的饱和溶液（简称苯酚层） 一层是苯酚在水中的饱和溶液（简称水层） 水(A)—苯酚(B)系统 根据相律，在恒定压力下，液、液两相平衡时，自由度数F=2-2+1=1。可见两个饱和溶液的组成只是温度的函数。作图即得温度-组成图。 MC—苯酚在水中的溶解度曲线 NC—水在苯酚中的溶解度曲线 溶解度曲线以外为单液相区，以内为两相区。 水(A)—苯酚(B)系统 当系统点为图中a点时，两个液相平衡共存，其组成分别为L1和L2两个相点对应的组成。 当系统点由a点到b点的过程中，随着温度的升高，两液体的相互溶解度增加，两个液层的相对量改变。苯酚层的量逐渐增多，水层的量逐渐减少。系统点为L2’点时水层消失，最后消失的水层组成如L1’点所示。温度升高至b点成为均匀一相。 C点是溶解度曲线MCN的极大点，C点称为高临界会溶点或高会溶点，相应的温度称为高临界会溶温度或会溶温度：当高于C点温度时，苯酚和水可以按任意比例完全互溶。 水(A)—苯酚(B)系统 当系统点为d点时，共轭溶液的两个相点为L1和L2点。在加热过程中，共轭溶液的组成逐渐接近。到C点时，两相的组成完全相同，因此，两液层间的界面消失而成均匀的一个液相。 具有高会溶点的系统： 常见的还有水—苯胺，正己烷—硝基苯，水—正丁醇等 水—三乙基胺 18℃以下能以任意比例完全互溶 18℃以上却部分互溶 —具有低临界会溶点或低会溶点系统 水—烟碱 60.8℃以下完全互溶 208℃以上完全互溶 两温度之间部分互溶 —具有封闭式的溶解度曲线 —有两会溶点：高会溶点(在上)和低会溶点(在下) 苯—硫 163℃以下部分互溶 226℃以上