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物理化学核心教程(第二版)参考答案
二、概念题
题号 1 2 3 4 5 6 7 8 选项 D C B A A D C C 题号 9 10 11 12 13 14 15 16 选项 B B A B C C D B 1. 答:(D) 热力学能是状态的单值函数,其绝对值无法测量。
2. 答:(C)气体膨胀对外作功,热力学能下降。
3. 答:(B)大气对系统作功,热力学能升高。
4. 答:(A)过程(1)中,系统要对外作功,相变所吸的热较多。
5. 答:(A)对冰箱作的电功全转化为热了。
6. 答:(D) 热力学能是能量的一种,符合能量守衡定律,在孤立系统中热力学能保持不变。而焓虽然有能量单位,但它不是能量,不符合能量守衡定律。例如,在绝热钢瓶里发生一个放热的气相反应,ΔH可能回大于零。
7. 答:(C)对于理想气体而言,内能仅仅是温度的单值函数,经真空绝热膨胀后,内能不变,因此体系温度不变。
8. 答:(C)由气体状态方程pVm= RT+bp可知此实际气体的内能只是温度的函数,经真空绝热膨胀后,内能不变,因此体系温度不变(状态方程中无压力校正项,说明该气体膨胀时,不需克服分子间引力,所以恒温膨胀时,热力学能不变)。
9. 答:(B)式适用于不作非膨胀功的等压过程。
10. (B)1.40=,CV =R Cp=R ,这是双原子分子的特征。
11. 答:(A)反应进度ξ===1 mol
12. 答:(B)ΔngRT一项来源于Δ(pV)一项,若假定气体是理想气体,在温度不变时Δ(pV)就等于ΔngRT。
13. 答:(C)在标准态下,有稳定单质生成1mol物质B产生的热效应为该物质B的摩尔生成焓;在标准态下,1mol物质B完全燃烧产生的热效应为该物质B燃烧焓,故有。
14. 答:(C)根据标准摩尔生成焓定义,规定稳定单质的标准摩尔生成焓为零。碳的稳定单质制定为石墨。
15. 答:(D) 石墨(C)的标准摩尔燃烧焓就是二氧化碳的标准摩尔生成焓,为-393.4 kJ·mol-1,金刚石的标准摩尔燃烧焓就是金刚石(C)燃烧为二氧化碳的摩尔反应焓变,等于二氧化碳的标准摩尔生成焓减去金刚石的标准摩尔生成焓,所以金刚石的标准摩尔生成焓就等于-393.4 kJ·mol-1 – (-395.3 kJ·mol-1)= 1.9 kJ·mol-1 。
16. 答:由气体状态方程pVm= RT+bp可知此实际气体的内能与压力和体积无关,则此实际气体的内能只是温度的函数。
三、习题
1. (1)一系统的热力学能增加了100kJ,从环境吸收了40kJ的热,计算系统与环境的功的交换量;(2)如果该系统在膨胀过程中对环境做了20kJ的功,同时吸收了20kJ的热,计算系统热力学能的变化值。
解:根据热力学第一定律:ΔU= W + Q,即有:
(1)W =ΔU-Q = 100 – 40 = 60kJ
(2)ΔU= W + Q = -20 + 20 = 0
2. 在300 K时,有 10 mol理想气体,始态压力为 1000 kPa。计算在等温下,下列三个过程做膨胀功:
(1)在100 kPa压力下体积胀大1 dm3 ;
(2)在100 kPa压力下,气体膨胀到压力也等于100 kPa ;
(3)等温可逆膨胀到气体的压力等于100 kPa 。
解:根据理想气体状态方程pV= nRT,即有:
(1)∵ W = -peΔV= -pe(V2-V1)
∴ W = -100×103×1×10-3 = -100J
(2)∵ W = -peΔV= -pe(V2-V1) = - (-) = -
∴ W = -10×8.314×300×(1-)= -22.45 kJ
(3)∵ W = - =-= -= -
∴ W = - 10×8.314×300×= -57.43 kJ
3. 在373 K恒温条件下,计算1 mol理想气体在下列四个过程中所做的膨胀功。已知始、终态体积分别为25 dm3和100 dm3 。
(1)向真空膨胀;
(2)等温可逆膨胀;
(3)在外压恒定为气体终态压力下膨胀;
(4)先外压恒定为体积等于50 dm3 时气体的平衡压力下膨胀,当膨胀到50 dm3以后,再在外压等于100 dm3 时气体的平衡压力下膨胀。
试比较四个过程的功,这说明了什么问题?
解:(1)向真空膨胀,外压为零,所以
(2)等温可逆膨胀
(3)恒外压膨胀
(4)分两步恒外压膨胀
说明作功与过程有关,系统与环境压差越小,膨胀次数越多,做的功也越大。
14. 在37
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