* * 第二节 纤维素的化学结构 ? 2.1 葡萄糖环形结构的确定 纤维素的化学式为C6H10O5,化学结构的实验分子式为(C6H10O5)n(n为聚合度),由含C:44.44%,H:6.17%,O:49.39%三种元素组成,由以下步骤可确定葡萄糖环形结构。纤维素不能还原Benedict试剂,在酸性溶液中水解时只生成D-(+)-葡萄糖,说明它是由许多D-(+)-葡萄糖分子缩合生成的。将纤维素与乙酐和硫酸一起加热,得到纤维二糖的八乙酸酯,这说明纤维素也可以看作是由许多纤维二糖分子缩合而成,即其中各葡糖结构单位在1,4位上互相联结,其中的苷键是β型的。 使纤维素彻底甲基化后再水解,主要产物为2,3,6-三-O-甲基葡糖,这说明纤维素分子中葡糖结构单位以吡喃型环存在。除了2,3,6-三-O-甲基葡糖外,还生成少量的2,3,4,6-四-O-甲基葡糖。这说明纤维素分子中各葡糖结构单位联结成直链,并且分子量很大,因为只有链端的葡糖结构单位才能生成2,3,4,6-四-O-甲基葡糖。 2.2 葡萄糖的立体异构体 1、葡萄糖的构型 相对构型 相对构型以甘油醛为标准,人为地规定一种构型式(OH写在右边的)为右旋甘油醛,另一种构型式(OH写在左边的)为左旋甘油醛,并用大写字母D和L表示这两种构型。将其他单糖的构型式与甘油醛比较,如编号最大的一个手型碳原的构型
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