柠檬酸三乙酯的合成.pdf

柠檬酸三乙酯的合成 孙吉佑李艳辉 宋伟 (淮海工学院 江苏连云港222005) 摘要本文采用三氯化铝做催化剂酯化合成柠檬酸三乙酯，以克服浓硫酸的不足，且 催化剂易于与产物分离。通过正交试验考察催化荆用量、酸醇比、反应时间、带水剂用量 对反应收率的影响，确定了最佳反应条件，酸醇比1：6(摩尔比)，催化剂量为酸(质量百 分数)的2％，苯20mL，酯化时间10h，反应温度为70℃一90℃。在此条件下收率可达 85％，且使产物酸值达到国家标准要求。 关键词三氯化铝；酯化；柠檬酸三乙酯 柠檬酸三乙酯(TEC)是一种新型无毒增塑剂，还可用作脱臭剂、食品添加剂等。本品溶于大多数有机 溶剂，与醋酸纤维素、乙基纤维索、聚氯乙烯、氯乙烯一醋酸乙烯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、聚醋酸乙烯醇、 氯化橡胶等许多纤维素及树脂有良好的相容性。作为增塑剂’，由于DOP具有毒性，近来国外对柠檬酸酯 的生产有了较大发展，如美国的Pricey公司、Morflex公司等【1。2J。其中柠檬酸三乙酯已被美国食品管理 局(FDA)批准为无毒增塑剂，广泛应用于食品包装、医疗器具、儿童玩具、个人卫生用品、香烟过滤嘴等方 面[3]。在无毒增塑剂中，柠檬酸酯类从价格和效果上来看是一种较经济的增塑剂j-聚氯乙烯等经其增塑 后，低温挠曲性能好，熔封时对热稳定、不变色。本品还具有较强的耐油性、耐光性和抗霉性【4J。长期以 来，柠檬酸三乙酯合成是用浓硫酸作催化剂，由于其强氧分性，易使有机物炭化、氧化，副反应增多，产物色 泽深，产率下降，后处理困难。另外，其强腐蚀性，对设备使用寿命有很大的影响，大量废酸排放对环境造 成污染∞J。寻找浓硫酸的代用品，一直是人们感兴趣的课题。 我国柠檬酸发酵工艺处于国际领先水平，柠檬酸产量已跃居世界前列【6J。但是，柠檬酸系列产品的 开发却十分薄弱，显得不相适应，因此柠檬酸系列产品在我国的开发势在必行。本实验用三氯化铝做催化 剂，和浓硫酸相比，该催化剂且有操作方便、无污染、产率高、催化剂易分离、可重复使用等优点。并对柠檬 酸三乙酯的合成条件进行了优化，对其应用进行了初步开发，为柠檬酸的开发利用、拓宽应用范围、提高自 身经济价值提供了基础数据。 1实验部分 1．1 实验原料与仪器 级。 1．2实验步骤 分别称取．_定量柠檬酸、相应量无水乙醇和三氯化铝，一起置于三口烧瓶反应器中。打开搅拌装置将 反应物料混合均匀。开启加热装置，将反应物料加热到指定温度，边加热边搅拌。冷凝器中有第一滴水馏 出时开始记录反应时间，同时记录下反应起始温度。醇水分凝器中开始有冷凝液生成，酯化反应直至冷凝 器中不再有水生成，记录反应终了时间。将三121烧瓶中的液体移至旋转蒸发仪中减压蒸馏，得柠檬酸三乙 酯。称量产物质量，计算收率。 用无水乙醇溶解样品。按照国家标准(GB／T1668—95)，用KOH一乙醇溶液测定酸值。 2结果与讨论 按照L9(34)正交表，以柠檬酸三乙酯的收率为主要考察指标，进行正交试验，选用因素和水平见表 l。通过极差分析法处理数据，试验结果与处理见表2。由表2可知各因素对酯化反应的影响顺序是：B CAD。酸醇比(B)和带水剂量(C)对反应的影响较大。随着催化剂量和反应时问的增加，收率增加 趋于饱和甚至略有下降，使生产成本提高，同时产品将由无色变微黄色。最佳工艺条件为：A：B。C，D，因 一96— 此，我们取优化水平为A：B，C，D，进行进一步的试验。为验证以上工艺条件的可靠性，采用最佳配方做了 实验，产率为85．7％，测量其酸值为0．18mgKOH／g。 表I 影响收率的因素与水平 水平 A．催化剂量／％ B．酸醇EL／mol比 C．带水剂量／mL D．反应时间／h 1 l％’’ 1：4 10mL 6 2 。2％ l：5 15mL 8 3 3％ 1：6 20mL 10 表2正交试验结果与处理