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高分子材料科学与工程研讨会 橡胶增韧高分子合金的热膨胀行为研究 吴国章’ 华东理工大学材料科学与工程学院高分子合金研究室上海200237 高分子材料特别是聚丙烯、尼龙等结晶型树脂的热膨胀系数一般是金属材料的lO倍左右。 这个差异导致制品在成型加工过程中收缩率大、尺寸稳定性差、容易翘变。传统的解决方案 是在高分子基体中添加热膨胀系数较低的第二组分【l，2】，如碳酸钙、滑石粉、玻璃纤维等。但 是，填充大量的无机粒子不仅损害材料的表观特性和加工流动性，而且通常会大幅度降低材 料的冲击韧性。因此，如何在降低热膨胀系数同时提高抗冲强度一直是高分子材料进一步向 高性能化发展的一个关键问题。 橡胶是高分子材料中应用最广泛的增韧剂。但是，由于橡胶的热膨胀系数很大，橡胶增韧 高分子合金一直被认为无益于材料的低膨胀化设计。本研究发现，如果橡胶的含量超过某一 临界值，并且在成型加工过程中控制其微结构形态，那么有可能大幅度降低材料的热膨胀系 数。 将不同配比的PP／EPR和PA6／EPR在双螺杆挤出机中混炼后注塑成型，用TMA分析其流 动方向(FD)的热膨胀行为。图l显示了PP／EPR体系在FD方向上橡胶含量与线膨胀系数之 间的关系。可以看到．整条曲线呈“井”形。当EPR含量小于20wt％时，PP共混体系的线膨 胀系数缓慢上升，但超过20wt％后急剧下降的过程，这个过程一直持续到EPR含量达到 70wt％，随后线膨胀系数出现大幅回升趋势。我们发现，在这个没有添加任何无机填料的体系 中。PP的线膨胀系数可以从13．5×10-，／℃大幅下降到4．3x10巧，℃。 ，-、 ￡ 童 芑 uJ 5 o 图l注射成型PP／EPR体系中EPR含图2不同成型加工方法对橡胶填充 量与线膨胀系数的关系 PA6体系中橡胶含量与线膨胀系数关 系的影响 图2显示了PA6体系在FD方向上橡胶含量与线膨胀系数之间的关系。作为对比，图中还 给出了模压试样的数据。对于模压的PA6／EPR共混体系而言，随着EPR含量的增加，线膨胀 ‘通讯作者。TcI，F戤：02 1．E-mail：wgz鲫1．edu．如；Http：mvw训ilab．∞m 259 高分子材料科学与工程研讨会 系数呈直线上升。同样的材料在经过注射成型后，线膨胀系数先随橡胶含量的增加而增加， 的趋势，只是急剧下降的临界橡胶含量是40wt％。这些结果说明在注射成型的橡胶增韧PA6 体系中同样可以实现低膨胀化。 图中黑色区域为经过染色的橡胶相。可以看到，共混物在注射成型后形成了精细的层状 分散结构。这种结构应该是导致橡胶增韧体系低膨胀化的主要原因。 本报告还将讨论橡胶，塑料的粘度比，界面相容性以及橡胶相尺寸等因素对材料热膨 胀行为的影响。 图3注射成型PP／EPR(40wt％)的 图4注射成型PA6／EPR(40wt％)的 TEM照片 TEM照片 参考文献： Thermal ofParticulate—Reinforced SJ．Feltham，B。Yates，IU．Martin．The 【l】I Expansion Composites J．Mater．Sci．，1982，17，2309． Thermal of Basedon 【2】L．Holliday,J．Robinson．Review：TheExpansionCompositesPolymers，J． Mater．Sci．，1973，8，301。 Thermal Behavior