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超临界萃取过程传质理论与模型

第 五 章 超临界萃取过程传质理论与模型 5.1 超临界流体萃取传质机理 5.2 超临界流体萃取传质模型 5.1 超临界流体萃取传质机理    一般认为,在天然产物中溶质都以物理、化学或机械的方式附着在多孔基质上,可溶组分(萃取物)必须先从基质的束缚中解脱下来,扩散通过多孔结构,最后通过停滞的外流体层进入流体相. 典型的萃取传质过程: ①SCF在被萃取物基体颗粒外形成一滞留膜层; ②SCF在被萃取物基体颗粒内渗透扩散; ③溶质分子溶解在SCF中,与基体脱附; ④溶解于SCF中的溶质通过固体孔道,扩散至基体和SCF相界面; ⑤溶质通过SCF滞留膜扩散到达SCF主体相中。 通常步骤② 很快达到平衡,不是速率控制步骤; 若步骤③为速率控制步骤,称为溶解控制或平衡控制; 若步骤④为速率控制步骤,称为内扩散控制; 若步骤⑤为速率控制步骤,称为外扩散控制。 内扩散控制: 物料的粒度分布、比表面积、孔隙率等会显著影响传质速率 外扩散控制或溶解平衡控制: 溶剂流率、萃取温度、压力显著影响传质速率 不同萃取过程、同一萃取过程的不同阶段,可能会处于不同的速率控制步骤。 传质过程的主要影响因素 萃取温度 萃取压力 流体流速,溶剂/进料比 原料粒度 5.2 超临界流体萃取传质模型 分类: 经验模型 理论模型    微分质量衡算模型    类比传热模型 其它:例如 人工神经网络 类似于Langmiur等温吸附式,其数学表达式如下: 式中 E为萃取率;E?为无限时间的萃取率;t为萃取时间; b是经验参数,是流体流量、萃取温度和压力的函数 5.2.1 经验模型 模型建立 对微元建立质量传递平衡: 输入 = 输出 + 积累 根据沿轴向的微元平衡建立超临界萃取传质模型,得到偏微分方程组。 5.2.2 微分质量衡算模型 Reverchon提出的两相模型 Goto提出的收缩核模型 Sovová提出的完整与破碎细胞模型(BIC) Martine等提出的逻辑模型 Tan和 Liou提出的解吸附模型等 收缩核模型浓度场示意图 式中 C 为流体相中溶质的浓度,Ue 为流体的轴向流速,D 为轴向扩散系数,? 为床层孔隙率,X 为固体中溶质的平均浓度,R 为固体颗粒外表面半径,kf 为颗粒外表面与流体间的对流传质系数,Ci(R)为颗粒外表面溶质的浓度 分别对萃取器流体相微元高度和固相中单个球形粒子的萃取界面作质量衡算得到如下方程: 初始条件: 边界条件: 溶质沉积在植物细胞的内部,外部由细胞壁支撑保护。由于粉碎和研磨物料,使得部分溶质直接与溶剂相接触。与溶剂直接接触的溶质的萃取速率由溶剂膜层的传质阻力以及溶质的溶解度所控制,而不与溶剂相接触的溶质的萃取过程则由固体粒子内部的传质阻力控制 二、完整与破碎细胞模型 三、热球模型 (传热类比模型) 物理构象: 萃取开始后,固体外表面的溶质首先溶解进入SCF,随着萃取过程的进行,内部的溶质逐渐向外表面扩散再进入SCF主体相。 类似于温度传递过程,认为溶质的浸出类似于热核的非稳态冷却。浓度梯度为传质推动力。 初始条件: t = 0时,c = c0 边界条件: The End

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