第十二章滴定分析基础化学讲义.pptVIP

氧化还原滴定指示剂 a 自身指示剂 KMnO4 2×10-6mol·L-1 呈粉红色 b 特殊指示剂 淀粉 与1×10-5mol·L-1I2 生成深蓝色化合物 碘量法专属指示剂 第四节 氧化还原滴定法 按滴定剂（氧化剂）的名称分为： 高锰酸钾法 碘量法 亚硝酸钠法 铈量法 溴酸钾法 重铬酸钾法 第四节 氧化还原滴定法 第四节 氧化还原滴定法 一、高锰酸钾法 MnO4- ＋ 8H+ ＋ 5e- ＝ Mn2+ ＋ 4H2O ? ?MnO4- /Mn2+ ＝ 1.507 V 应以H2SO4调节酸度，H2SO4的适宜浓度为 0.5~1 mol·L-1。避免以下副反应 MnO4-＋ 2H2O ＋3e- → MnO2 ＋ 4OH- 第四节 氧化还原滴定法 一、高锰酸钾法 应用举例 KMnO4溶液的标定 常用的标定基准物有：Fe、Na2C2O4（常用）、 (NH4)2C2O4 等，反应为 2MnO4-＋5C2O42-＋16H＋ = 2Mn2＋+10CO2↑＋8H2O ▲ 滴定条件（三度一点） 速度：开始时反应速度慢，滴定速度要慢；开始后反应本身所产生的Mn2+起催化作用，加快反应进行，滴定速度可加快；亦可在滴定前加入几滴MnSO4作催化剂。 温度：75-85℃，促使反应完全（温度高于90℃会使C2O42-分解，低于70℃反应速率太慢）； 酸度：保持一定的酸度(0.5~1.0mol/L Ｈ2SO4，0.5 mol·L-1，生成MnO2 ； 1mol·L-1 ，KMnO4分解)，不使用HCl或HNO3提供酸性介质； 滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点（30秒不退）。 应用举例 ： 市售双氧水中H2O2含量的测定： 2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 ＝ 2MnSO4 + K2SO4 + 5O2↑ + 8H2O 滴定条件: 自催化剂：Mn2+ 酸性介质：H2SO4 （0.5 ~ 1 mol·L-1 ） 指示剂：过量KMnO4 第五节 配位滴定法 配位滴定法(complexometric titrations) 是以配位反应为定量基础的滴定分析法 利用多齿配体与金属离子间的作用所进行的滴定分析方法称为螯合滴定法(chelatometric titration)， 常用的螯合剂是乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)，它与乙二胺四乙酸一起，称为EDTA，故又称EDTA滴定法。 EDTA及其特性 EDTA：乙二胺四乙酸（Ethylene-diamine tetraacetic acid），用H4Y表示。 EDTA性质：微溶于水，难溶于酸和一般有机溶剂，但易溶于氨性溶液或苛性碱溶液中，生成相应的盐溶液。常用乙二胺四乙酸二钠盐，Na2H2Y·2H2O，习惯上也称EDTA。 Na2H2Y·2H2O性质：一种白色结晶状粉末，无臭、无味、无毒、稳定、易精制，水溶液近中性。 EDTA的结构 乙二胺四乙酸 (H4Y) 乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y) ： ： ： ： ·· ·· EDTA与金属离子配合的特点 几乎能与大部分金属离子络合； 形成具有稳定性较强的络合物，具有五元稠环结构的螯合物，且部分具有鲜明的颜色； 络合比一定，绝大多数为1∶1； EDTA与金属离子生成的络合物易溶于水，滴定反应可在水中进行； EDTA与金属离子的络合能力与溶液酸度密切相关。 M-EDTA螯合物的立体构型 EDTA 通常与金属离子形成1:1的螯合物 多个五元环 MY的稳定性除决定于KS外，还与溶液酸度有关，需用缓冲溶液控制酸度。 溶液中其它金属离子的影响： N（非待测）+Y=NY — 调节溶液pH、或加入掩蔽剂等方式排除干扰。 溶液中其它配体的影响： L+M(待测)=ML —可通过调节溶液pH或其他方法控制配位效应的影响。 一、滴定时干扰因素的控制 二、滴定终点的判断 金属指示剂(metallochromic indicator)是一 类能与金属离子形成有色配合物的水溶性有 机染料。 金属指示剂必须具备下列条件： 配合物的(MIn)颜色与未配位时明显不同； MIn有足够的稳定性，KS(MIn)104； MIn的稳定性应比MY差，KS(MY)/KS(MIn) 102。 二、滴定终点的判断 常用金属指示剂： 铬黑T、钙红指示剂、二甲酚橙等 以铬黑T 为例，铬黑T为弱酸性偶氮染料，用NaH2In表 示。 应用举例 EDTA标准溶液的标定：一级标准物质如：Zn、ZnO、ZnSO4、CaCO3、MgCO3·7H2O 指示剂：铬黑T 缓冲液：NH3-NH4Cl（pH=10） EDTA标准溶液常用浓度：0.01～0.05mol