第9章环境监测质量保证讲义.ppt

在绘制各种标准曲线时，通常都是用已知不同浓度的溶液，测得各自对应的测量信号值，然后在坐标纸？？上，绘出一条直线。 例如：土壤中磷的测定 溶质浓度 0.000 0.050 0.100 0.200 0.300 0.400 0.600 吸光度 0.000 0.045 0.087 0.162 0.231 0.295 0.434 (1)分析方法本身的精密度是良好的； (2)分析仪器(包括与分析仪器联用的电源稳压器、记录仪、比色皿等等)的精密度或质量都是良好的； (3)所用量器的准确度是合格的； (4)所用试剂和溶剂都是合格的； (5）一般需要有5—7个对应值； (6)选用合宜的坐标并尽量使校准曲线的几何斜率接近于l(与横轴约成45°角)，以使在两个轴上的读数误差相近。 标准曲线方法－注意事项 ◇检测限 某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测出的待测物质的最小浓度或最小量。所谓检测是指定性检测，即断定样品中确定存在浓度高于空白值的待测物质。 扣除空白值后，吸光度为0.01相对应的浓度值为检测限 检测器产生的响应信号为噪声值两倍时的量。 最小检测浓度是指最小检测量与进样量（体积）之比 某一方法的标准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时，其交点所对应的浓度值即为检测限 分光 光度法 气相 色谱法 离子 选择性电极法 检测限的几个规定 《全球环境监测系统水监测操作指南》 置信水平为95％时，样品浓度的一次测定值与零浓度样品的一次测定值有显著性差异者，为检测限（L）。当空白测定次数n大于20时， L=4.6σwb 检测上限是指校准曲线直线部分的最高限点（弯曲点）相应的浓度值 测定限 分测定下限和测定上限 在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或量。 在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或量。 测定 下限 测定 上限 ◇测定限 二、实验室内质量控制 实验室内部质量控制是实验室人员对分析质 量进行自我控制的过程。 控制方法： 比较实验、对照实验、加标、质控图 （一）质量控制图的绘制及使用 一、目的和意义 对经常性的分析项目常用控制图来控制质量。质量控制图的基本原理由W.A.Shewart提出的。实验室内质量控制图是监测常规分析过程中可能出现误差，控制分析数据在一定的精密度范围内，保证常规分析数据质量的有效方法。 二、编制控制图 基本假设：测定结果在受控的条件下具有一定的精密度和准确度，并按正态分布。 上控制限（ ） 上警告限（ ） 上辅助线（ ） 中心线（ ） 下辅助线（ ） 下警告限（ ） 下控制限（ ） 图9.7 质量控制图的基本组成 1、均数控制图作图方法： 控制样品的浓度和组成，使其尽量与环境样品相似，用同一方法在一定时间内（例如每天分析一次平行样）重复测定，至少累积20个数据（不可将20个重复实验同时进行，或一天分析二次或二次以上），计算总均值、标准偏差、平均极差等。 以测定顺序为横坐标，相应的测定值为纵坐标作图。同时作有关控制线。 使用：对测定频率低的项目和技术水平较低的分析人员，每次都应测定控制样，其余根据分析频率和人员的水平每间隔适当的时间测定一次控制样。控制样测定结果依次点在控制图上，根据规定检验分析过程是否处于控制状态。 A 测定数据中超出控制线删除 B 删除后少于20个，要补充新数据 C 落在上下辅助线的点数小于50％，此图不可靠 D 若连续7点位于中心线一侧，表明数据失控 E 图应表明相应条件，控制样浓度应与环境样一致 当控制样品测定次数累积更多后，与原始结果一起重新计算总平均值、标准偏差，再校正原来的控制图。 [例]某一铜的控制水样，累计测定20个平行样，结果见教材表9-11（P552），试作均数控制图。 1.均数控制图 图9.8 均数控制图 [例]用二乙基二硫代基甲酸银Ag-DDC法测定砷时，测得空白试验值如教材表9-12所示，作空白试验值控制图。（空白值越小越好，无下控制限。。。 图9.9 空白试验控制图 [例]用双硫腙法测定水中痕量汞，加标量为0.4mg/（100mL），测得加标回收率如教材表9-13所示，作准确度控制图。 图9.10 准确度控制图 2.均数-极差控制图 均数-级差控制图 有时分析平行样的平均值与总均值很接近，但极差较大，显然属质量较差。而采用均数-极差控制图就能同时考察均数和极差的变化情况。 [例]用镉试剂法