1-4有机化学第四章立体异构讲解.ppt

R/S命名法举例： (S)-2-羟基-2-溴丙醛 (R)-乳酸 (R)-2-羟基-2-溴丙醛 (S)-甘油醛 (2S,3S)- 2-羟基-3-氯丁二酸的构型异构体的命名 (2R,3S)- (2S,3R)- (2R,3R)- (2R,3R)-(+)-酒石酸 (2R,3S)- 也叫 i-酒石酸 或 meso-酒石酸 基团大小次序： (2S,3S)-(-)-酒石酸 4.2.5 对映体和非映体的性质 除旋光方向相反外，对映体具有相同的物理性质。但对映体与非映体（包括内消旋光体、外消旋体）之间的物理性质不同。外消旋体不同于任意两种物质的混合物。 酒石酸各异构体的理化性质如下表： 在非手性条件下,对映体的化学性质是相同的。但在手性条件下（如手性试剂、手性溶剂、手性催化剂等），其化学性质有差异，其生理活性差异更大。 例如：左旋氯霉素的抗菌活性比右旋体大250倍；右旋维生素C对人体有显著药效，而其左旋体药效很低；左旋多巴有抗帕金森病作用，而右旋多巴没有疗效。 手性分子与手性生物受体之间的相互作用 4.2.6 外消旋体的拆分 方法：对映体 非对映体 如(±)酸 + (+)碱 蒸馏或 分步结晶 (+)酸(+)碱盐 (-)酸(+)碱盐 人民卫生电子音像出版社 4.3 构象异构(conformational isomerism) 4.3.1 乙烷的构象 因单键旋转而使分子中原子或基团在空间产生不同的排列形象称为构象。每一种空间排列形象就是一种构象, 因构象不同而产生的异构现象称构象异构。 邓健 制作 张静夏 审校 交叉式 重叠式 Newman投影式 60° 0° 锯架式 构象的表示方法 * §4 立体异构 内容 1.顺反异构:(1)产生对映异构的原因和条件(2)顺反异构体的命名(3)顺反异构体的性质 2.对映异构:(1)物质的旋光性(2)产生对映异构的原因(3)Fischer投影式表示法(4)对映异构体构型的命名(5)对映体和非对映体的性质(6)外消旋体的拆分 3. 构象异构 学习目标 学生在学习本章内容之后要能： 1. 描述旋光性,手性,手性分子,手性碳原子；对映体,左旋体,右旋体，外消旋体,内消旋体,比旋光度、优势构象等概念。 2. 说明产生顺反异构和对映异构的原因 3.运用Z/E、D/L、R/S法命名或写构型式 4. 列举一些立体异构体的生物活性差异 立体异构是指分子构造相同，但原子或原子团在空间的排列方式不同所产生的异构现象。研究立体异构对物质理化性质的影响称为立体化学。它主要包括有机化合物的构型和构象两部分。 构象是指因单键旋转而使分子内原子或原子团在空间产生不同的排列“形象”。 构型是指分子内原子或原子团在空间“固定”的排列关系。如顺反异构和对映异构。 4.1 顺反异构 顺反异构是由于分子中原子或原子团在双键或脂环平面两则的排列方式不同而产生的异构。 4.1.1 产生顺反异构的原因和条件 (1)原因：分子中存在阻碍旋转的因素，如双键、脂环等。 (2)条件：即至少有两个不能自由旋转的碳原子各自连有两个不同的原子或原子团。 只要满足a≠b，c≠d，都能产生顺反异构。当a=b或c=d时，就不会产生顺反异构。 由于顺反异构属于平面几何异构，表示其构型不需要用特殊的立体结构式。 例如： 4.1.2 顺反异构体的命名 （1）顺／反命名法 规则：同基同侧属顺式， 顺(cis-) 同基异侧属反式。 反(trans-) 例： 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 (2)Z／E命名法 规则： 大基同侧属Z型，大基异侧属E型。 基团大小看序数，顺藤摸瓜重键折。 Z是德文Zusammen的字头，词义是同侧；E是德文Entgegen的字头，指相反的意思。例： (E)-1-氯-2-溴丙烯 (Z)-1,2-二氯-1-溴丙烯 或 反-1,2-二氯-1-溴丙烯 顺丁烯二酸 (Z)-丁烯二酸 反丁烯二酸 (E)-丁烯二酸 练习： 4.1.3 顺反异构体的性质 丁烯 熔 溶解 脱水反 pKa1 pKa2 体内代 二酸 点 度 应条件 谢情况 ℃ g/100gH2O 顺式130.5 78.8 200℃ 1.83 6.07 不能代谢 反式286.5 0.63 275℃ 3.03 4.44 能代谢 构成实物与镜象对映关系，外形相似但不能重合的异构现象称为对映异构(enantiomerism)。两个对映异构体之间互称为对映体(enant