特殊精馏方法介绍讲义.pptVIP

2.4 特殊精馏 对有些需采用特殊精馏的物系通过改变操作条件和工艺仍可采用普通精馏. 1.相对挥发度随压力变化比较大. 2.恒沸组成随压力变化. 3.恒沸物是非均相. 2.4.1萃取精馏 1.原理 以三元马古斯方程为例: 溶剂的作用: 2.溶剂的选择 (1) 溶剂选择性高. (2)易再生,稳定性好. (3)价格低,毒性小,无腐蚀性 3.萃取精馏计算(简捷计算法) 解决:溶剂用量S和理论板计算. (1)溶剂用量计算(S) 2.4.2 恒沸精馏 1.相图 三元汽液平衡的相图用正三棱柱表示,纵轴为温度,底为正三角形表示组成. 2.恒沸点的预测 3.恒沸精馏流程 恒沸精馏流程包括恒沸精馏和恒沸剂回收系统组成. 4.恒沸精馏塔两端产品 恒沸精馏塔产物不仅与塔的分离能力有关,还与恒沸剂用量及进料组成有关. 5.恒沸剂选择 (1)与料液中一个或二个组分形成最低恒 沸物,最好形成非均相恒沸物.而且与其它组成沸点差ΔT10℃. (2)?恒沸物中S含量低(节省能耗). (3)?溶剂S回收容易. (4) 汽化潜热小. (5)?价格,毒性,腐蚀性,热稳定性等. 6.计算 由于恒沸精馏非理想性强用MESH方程联例求解,或逐板计算法. 2.4.3 恒沸与萃取精馏比较 共同点: 加 S , 不同点: (1)恒沸精馏选用的溶剂S必须与待分离组成形成恒沸物. (2)恒沸精馏溶剂一般从塔顶蒸出故能耗比萃取精馏大. (3)恒沸精馏可连续或间歇操作, 萃取精馏只能连续操作. (4)恒沸精馏的操作温度比萃取精馏低,更适宜热敏物质. 1） 系统有一对两元恒沸物 ２）系统有两对两元恒沸物 ３）塔顶馏出液为三元非均相恒沸物 精馏产物与全部进料总组成（原料组成、溶剂用量） 有关: ?对于二元精馏T-X图上的差异： ??? 对于具有三元最低恒沸物的情况： 1. 当F一定，不同夹带剂的用量将有不同的塔底产品组成；（服从杠杆规则） 2. 塔内温度不会出现极值； 3. 当总组成变化，也会影响塔顶、塔底的产品组成。 * * 讨论溶剂S对 的影响: 第三项: 反映了溶剂S对组分1,2不同作用效果. 使 (正偏差) (负偏差或 理想溶液) 第二项: 1.对 (全浓度范围) 对这类系统一般 ,必须依靠第三项 但由于分子结构相似很难找到合适溶剂。 2. (恒沸点) 例:乙醇-水 0.9 (恒沸组成) (正偏差) yi xi 0.9 所以: 因为: 而： 称为溶剂的稀释作用，削弱不利因素。 （起不利作用） 要求: 溶剂选择方法(定性) 1）（Ewell）的液体分类法 类型Ⅰ：能形成三维强氢键网络的液体； 类型Ⅱ：同时含有活性氢原子和施主原子（氧、氮 和氟）的分子组成的液体； 类型Ⅲ：分子中仅含施主原子的液体； 类型Ⅳ：分子中仅含活性氢原子的液体，这些分子 中一个碳原子上连接2或3个氯原子，或在 一个碳原子上连接一个氯原子，但在相邻 碳原子上连接一个以上氯原子； 类型Ⅴ: 其它液体，它们没有形成氢键的能力。 2）从同系物中选择使溶剂S与塔底组分形成理想溶液 即: 或 3）从分子结构相似（或极性相似）的概念选择溶剂 常见有机化合物按极性增加的顺序排列为： 烃→醚→醛→酮→醇→二醇→水 4）对于多元系 一般将多元系的问题简化为两个关键组分和溶剂 组成的三元系，在选择溶剂时，同样能得到满意 的结果。 1）具有三对性质相同的两元恒沸物时，大多会有 三元恒沸物： （2）三元系中有二对两个性质相同的二元恒沸 物时，压力面上连接两个恒沸物之间出现 “脊”或“沟”： ３）当三元系中有二对二元最低恒沸物，而另一对是二元最 高恒沸物时，压力曲面上就可能出现“谷”；温度曲面上 就可能出现“脊”； 当三元系中有二对二元最高恒沸物，而另一对是二元最 低恒沸物时，温度曲面上就可能出现“沟”；压力曲面上 就可能出现“脊”； *