从聚氯乙烯到高分子化学-答辩稿.pptVIP

从聚氯乙烯到高分子化学 目 录 第一章 前言 第二章 聚氯乙烯的聚合－聚合机理 第三章 聚氯乙烯的聚合－聚合方法 第四章 聚氯乙烯共聚物 第五章 聚氯乙烯的化学改性 第一章 前 言 1、聚氯乙烯——重要的高分子材料 聚氯乙烯：PVC, poly (vinyl chloride) PVC树脂价格低廉，产量大； PVC耗资源、耗能低； PVC制品用途广泛； 聚氯乙烯是唯一氯平衡的产品； 聚氯乙烯工业前景； PVC与高分子科学简史 自远古以来人类就开始利用天然高分子材料：粮食、肉类、棉、丝、毛、竹、木等等； 1789, Watsons松节油在酸催化下生成树脂状的物质； 1835，法国人Regnauk发现了氯乙烯，1838年第一次发现在光作用下使氯乙烯聚合； 1839年，英国的Macintosh 和 Hancock 和美国的 Goodyear 发现了天然橡胶用硫磺进行硫化； 1868年Hyatt 发明了硝基纤维素，商业化赛璐珞生产； 1929年，Staudinger，“论聚合”，首次明确提出高分子的概念并由此确立了高分子科学； 1935年，Bitterfeld开始乳液聚合方法工业生产PVC；60年代中期以前，PVC是塑料中最大的品种； 1955年配位聚合法PE，1957年PP工业化生产； 1958年国内第一个PVC生产车间在锦西化工厂建立，年产3000吨； 60年代耐高温高分子的研究热潮； 70年代的高分子科学：低谷，PVC中残存VC单体问题几乎导致整个高分子工业崩溃； 80年代以来的高分子科学：能源、材料、环境和健康；多学科交叉、互渗；聚合反应的优化和聚合物的优质化 2005，中国产量约800万吨，世界3000多万吨; （2）结构单元、重复单元和聚合度 PVC： 括号内是构成聚氯乙烯的基本单元，称为结构单元。因为是重复连接的，又称为重复单元。结构单元和单体结构基本相同，仅仅是电子结构发生变化，故有称为单体单元。线形高分子类似于一根链子，重复单元又称为链节； 定义结构单元的重复数目为聚合物的聚合度（DP）。 聚合物的分子量就是结构单元的分子量(M0)与聚合度(DP)或重复单元数 n 的乘积，可表示为： M＝DP·M0 ＝n·M0 (3)PVC的分子量和分子量分布 聚合物----作为结构 材料，必须具有优良的 机械性能。 低分子量的化合物： 气体、液体或脆性固体， 只有分子量很高的 聚合物才具有高的机械 强度， 所以分子量是聚 聚合物力学强度合物的重要结构指标。 －分子量关系 聚合物的平均分子量 由单体氯乙烯聚合生成聚氯乙烯,由于反应的随机性，使得每个分子的聚合度 n 都不相同，因此聚合物是由大大小小的高分子同系物组成： 平均分子量 不同的测定分子量的方法，不同的统计数学模型，可以得到不同的平均分子量，也即得到不同的平均聚合度的表示方法： 数均分子量； 重均分子量（质均分子量）； 粘均分子量； Z均分子量。 （2） 聚合物的分子量分布 聚合物分子量的多分散性或者分子量分布用分子量分布指数D表示，定义D为重均分子量和数均分子量的比值； D的大小表示了分子量分布的宽度： 第二章 氯乙烯的聚合 －聚合机理 内 容 2.1 氯乙烯单体生产 2.2 乙烯基单体的聚合 2.3 自由基聚合引发剂和引发反应 2.4 自由基聚合动力学 2.5 分子量与链转移反应 2.1 氯乙烯单体的合成 2.1.1 氯乙烯的简单性质 结构：CH2=CHCl，分子量62.5. 物理性质：常温常压下为无色有乙醚气味的气体，沸点－13.8℃ 毒性：对人有麻醉作用，空气最大浓度为500ppm。 2.1.2 氯乙烯单体的合成方法 电石乙炔法 石油乙烯法 天然气乙炔法 。。。。。。 2.2 单体结构对聚合活性的选择 单取代乙烯基单体通式：CH2=CH—X 链式聚合反应根据活性中心(机理)的不同，可以有： 自由基聚合：活性中心为自由基 离子聚合 正离子聚合 负离子聚合 单取代乙烯基类单体 CH2＝CH－X，其取代基X 的电子效应，可分为诱导效应或共轭效应 能改变双键的电子云密度，对所形成的活性中心的稳定性有影响 决定着单体对自由基、负离子或正离子活性中心的选择性 卤原子的诱导效应是吸电子，而共轭效应却有供电性，但两者均较弱。 所以氯乙烯只能进行自由基聚合反应。 2. 3 引发剂和引发反应 2.3.1 引发剂的种类 2.3.2 引发剂分解动力学 (1) 引发剂分解速率 (2) 引发剂效率 (3) 引发剂的选择 2.3.