甘氨酸等当体法不对称合成D丝氨酸和L丝氨酸.pdfVIP

M025 甘氨酸等当体法不对称合成 D－丝氨酸和 L－丝氨酸 秦为民 周华 曹飞 李振江 韦萍 （南京工业大学制药与生命科学学院，南京 210009） 摘 要 具有光学活性的丝氨酸有着重要的生物、生理学特性，而且也是许多有机合成重要的前 体，尤其体现在药物合成领域。本文采用 Belokon 甘氨酸等当体法合成了 D－丝氨酸和 L－丝氨 酸，其对映体过量值（e.e.值）达到95％ 关键词 氨基酸 丝氨酸 不对称 合成 ASYMMETRIC SYNTHESIS OF D- AND L-SERINE Qin Weimin, Zhou Hua, Cao Fei, Li Zhenjiang, Wei Ping (College of Life Science and Pharmacy, Nanjing University of Technology, Nanjng, 210009 ) Abstract We synthesized D- and L-serine with a high enantiomer excess(ee 95%) using Belokon’s ‘chiral auxiliary’ method. This method relies on a very limited set of simple chemicals, ambient temperatures, and in most cases thermodynamic control of the stereoselectivity of the reactions, and have a very good prosperity to become a common synthetic way of amino acids. Keywords asymmetric synthesis ，amino acids，D-serine ，L-serine 引 言 Belokon 甘氨酸等当体法是由 2－N－（N’－苄基）脯氨酰－氨基－二苯甲酮（简称 BPB） 提供手性环境，与非手性的甘氨酸，镍离子结合，生成希佛碱复合物—甘氨酸等当体[1]。我 们让其进一步与甲醛发生醛醇缩合反应，从而将甘氨酸等当体转化为丝氨酸等当体，产率大 于 90％。最后丝氨酸等当体在酸性条件下，水解成相应的一种对映体氨基酸，同时还对手 性助剂 BPB进行了回收，回收率为 85-90％。合成路线如下（图 1）： N O N O O O O OH C Ni C H C H C Ni CH2 * C HN O O HCl N COOH N N H N N H + O C C H CH ONa C COO- H 3 NH2 L- or D-BPB-Gly L- or D-BPB-Ser L- or D-Ser 图 1：Belokon 等当体法合成 L －和D －Ser 路线 丝氨酸是一种重要的氨基酸，可以用于氨基酸输液和化妆品，同时也是重要的有机合成 前体，尤其在药物合成