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甘油三酸酯的化学转化利用途径.pdf
工业催化
INDUS们!uALCATALYSIS 2008年第16卷增刊
甘油三酸酯的化学转化利用途径
南 军’,于海斌,石 芳,隋芝宇,李 佳
(中海油天津化工研究设计院催化技术重点实验室,天津300131)
摘要:生物油的主要成分是脂肪酸酯,即甘油三酸酯,从甘油三酸酯的化学转化评述了生物油目
前研究的进展,探讨可能转化的途径,总结现有存在的问题,预测今后的发展方向。
关键词:甘油三酸酯;生物柴油;生物蜡
石油是不可再生资源,日益高涨的原油价格以 由一系列串联和可逆反应组成。生物油分步转变成
及日益苛刻的环保法规推动积极努力开发和利用矿 甘油二酸酯和甘油一酸酯,最后转变成甘油,每一步
物替代燃料,其中,经济性好和对大气污染小的生物 反应均产生一个脂肪酸甲酯。另一种转化路径可在
燃料备受青睐。 传统的加氢精制催化剂上发生动、植物油的脱氧反
生物质能是可再生能源,它作为化石能源的补 应,使甘油三酸酯的长链断裂,直链的烷烃再经异构
充能源,但要真正成为化石燃料的替代能源,关键是 化和裂化生成轻质和异构构的烷烃,使天然油脂的
要将能量密度低的生物质能转变成高品位能源。将 分子量大大降低,十六烷值大幅度提高,将高粘度的
动、植物油进行催化转化生产燃料以及化工产品是 生物油酯转化成低粘度的碳氢化合物——生物柴
有前景的技术¨≈】。动、植物油的主要成分是脂肪 油。
酸酯¨J,即甘油三酸酯,纯净的脂肪酸酯占生物油 采用可再生的植物油原料,通过加氢处理工艺
的90%以上,是由一分子甘油和三分子脂肪酸合成 可以制备高十六烷值柴油组分,该柴油组分无硫,无
的脂肪酸甘油酯,其中,脂肪酸的比例是95%~ 芳烃,不含氧,N排放少,环境友好,储存稳定性好,
96%,从甘油三酸酯的化学转化可能途径进行分析, 可作为高十六烷值柴油添加组分与石油柴油以任何
可探讨出其利用的适宜路径。 比例调和∞。】。目前,该技术仍存在反应原料成本
高和氢耗高等问题。因此,寻找价格低廉的原料、开
1链转化制生物柴油
发高效的催化剂和反应器、提高柴油组分收率和降
生物柴油即脂肪酸甲酯,是清洁的可再生能源, 低氢耗是实现该技术工业化应用的关键。
是以任何天然油脂为原料,与甲醇(或其他醇)经化
2链断裂转化制汽油或低碳烯烃
学反应加工而成的液体燃料,属环境友好的能源。
生物油因其本身的高含水量和含氧量、强酸性 将动、植物油进行催化裂化生产燃料以及化工
以及组成的复杂性等不能直接用作发动机燃料,必 产品是有前景的技术。目前,许多研究者研究了植
须经过适当的转化才能转化为优质的燃料油。目 物油的催化裂化转化过程。
前,国际上制造生物柴油的途径主要有化学合成法、 尽管原料来源和性能不同,但操作条件对产物
生物酶法和工程微藻法。目前生产生物柴油的主要 分布的影响大体相同,即随着反应温度的升高和空
问题是成本高。据统计,生物柴油制备成本的75% 速的降低,转化率升高,总气体、芳烃和C:一C,烯烃
是原料成本。因此,采用廉价原料、提高转化和降低 收率增加,而脂肪烃和焦炭收率有所降低。催化剂
成本是生物柴油能否实用化的关键。生物油与甲醇 的结构、酸性、孔分布和比表面积等性能对原料的转
在KOH催化剂的作用下进行酯交换反应制备生物 化及产物分布的具体影响仍存在争议。目前,使用
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