用三级冷阱预浓缩系统与气质联用技术分析空气中挥发性硫化物.pdfVIP

用三级冷阱预浓缩系统与气．质联用技术分析空气中挥发性硫化物 DanielB．Cardin EntechInstrumentsWard Inc，2265Ave，SimiValley，CA93065，USA 北京博赛德科技有限公司 浓缩技术将其分离出来。气体样品被集到一个6升的硅烷化不锈钢罐中，通过三级冷阱预浓缩系统可 的再回收。因此，在不损失VSCs的情况下，这种三级冷阱预浓缩技术是可以有效的除去水{相对湿 分别达No．13、0．09和0．15ppbv级。 关键字：三级冷阱预浓缩；挥发性硫化物， 介绍 虽然易挥发硫化物(VSCs)在人的气息中作为恶臭的化合物被检测出来，但它们微 量时仍然难于采集，保存和分析，因为它们的高吸附反应和极易挥发的属性。另外， 还有一些巨大的基体，例如空气中的水(RH95％)和二氧化碳(3．8％)。通常，对于用 GC来分析气体样品中的VSC有两种办法。一是将样品通过样品环(0．5—5 m1)或气密性 注射器直接注入到GC中，另一个是在GC分析前将大量样品浓缩。用直接注射技术采 样的Tedlar袋已经得到广泛的应用了，一这种技术可以用于VSC的GC分析，然而，它的 灵敏度却是有限的，因为只有少量的样品进入GC—FPD进行分析。这些方法应用于 ppmv级的VSCs分析。为了消除基体干扰提高灵敏度，现多选用特殊选择性检测器脉 冲火焰光度检测器(PFPD)和硫化学发光检测器(SCD)来代替FPD。用这些方法， VSCs的检测极限可分别达NN5ppbv级的羰基硫化物，1 ppmv级的DMS和10ppmv 的3．丁硫醇。在目前使用定量环进样分析呼吸气体中ppb级的VSC的报道中，达到的检 测限是15ppb的硫醇。有多种用于气体分析的浓缩技术，例如带一个Tenax吸附管的热 物(通常它们的沸点60C)，因为只有极少的量能吸附在Tenax上。虽然毛细管的 195 整柱冷冻富集和使用冷阱的基于罐采样的方法也有用于带高汽压的挥发性有机物， 但他们只能有效富集非极性VOCs，例如卤化烃和芳香烃。因为呼出的气体中大量二 氧化碳的干扰，最大的气体样品进样量只可达到100ml。在这篇文章中，介绍了一种 用于分析呼吸气@ppbv级vsc的方法，通过大量基体去除技术将样品大量(400m1) 浓缩。空气中的、，SCs被收集到硅烷化罐中，并引入一个三级冷阱预浓缩系统中，然 后用GC．MS进行分析。 1实验 1 1化学药品和标气的制各 甲硫醇的标气(100 瓶中。DMS和DMDS标样先分别在硅烷化钢罐中制备成100 ppmv的标气。然后100 仪器公司)动态稀释再混合后，注入一个6升的硅烷化罐中制成1ppmv的混合气标样。 乙醇、异丙醇、丙醇，异丁醇、丁醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯，二乙醚、乙硫醇、 丙硫醇、2丁硫醇、丁硫醇等100ppmv的标样，用Entech4620动态稀释系统动态稀释 再混合后，注入一个6升硅烷化罐中得到Ipprnv的混合标气。美国EPATO一14方法参考 的10升铝瓶中。在图l中显示了用于回收率测试最终标准气体混合物，在70％相对湿 度的氮气中每种化合物的浓度在2．5-10ppbv。在动态稀释及配气系统中，为了排除测 试混合物吸附到进样通道内表面上，所有进样通道都采用硅烷化不锈钢管。 通过静态稀释系统，用超纯氮气增湿来制各卜100ppbv的VSCsI作标准气混合物。 12仪器 直一吐． 照匡舅 图1 动态稀释系统常用于制各检测混合物 196 6升硅烷化的钢罐和苏玛罐可以从Enteeh仪器公司购买． 三级冷阱预浓缩和GC．MS分析系统采用的是Entech公司的7100预浓缩仪和安捷 伦的6890—5973GC-MSD。 1．3取样和预浓缩过程 几种不同内壁处理的不锈钢罐例如有电子抛光的、