用于大气环境监测的燃料电池型气体传感器的研制.pdfVIP

用于大气环境监测的燃料电池型气体传感器的研制 但签盎1，廖激2，王玉杰1，罗彬2 (1四川大学环境科学与工程系成都610065 2 I珏t)ll省环境科学研究院成都610041) 摘要本文用自制多孔气体扩散电极组装成燃料电池，考察了燃料电池的性能。并 对还原性气体s02、H2s 的响应情况进行了研究．初步结果表明基于多孔气体扩散电极的燃料电池对S02、 H2S等还原性气体有较好 的响应，进一步优化电极及燃料电池的结构，将其用于大气环境监测是可行的。 关键词多孔气体扩散电极燃料电池大气监测二氧化硫硫化氢 燃料电池型气体传感器的工作原理与燃料电池相同，它是利用某种还原性气体或液 体作燃料，使其在阳极发生氧化反应。产生的电流或电压信号与气体或液体浓度呈定量 关系，从而达到检测待测物质的目的。 燃料电池型气体传感器用于大气环境监测具有以下特点：高效，可靠性高；直接利 用大气中还原性有害气体作燃料，不排放二次污染物，环境友好；不需使用电源，自发 地将化学能转变为电能，易实现自动检测：不需配制标液，不存在溶液的标定、保存等 问题，携带、操作方便；用于分析检测目的的燃料电池不必解决燃料气的吸收与储存， 同时也不必考虑能量的转化率与功率的大小及持续放电时间的长短．它仅需要瞬间稳定 的响应信号即可，因此是理想的检测器。 近年来，国内外对燃料电池型气体传感器开展了一些工作，开发了可检测H2、CO、 C2I-h可燃性气体的质子导体燃料电池型气体传感器IJ】，以及检测甲醛口】、呼气中乙醇i3“】、 重整气中的CO口J、0216l等燃料电池型气体传感器。上述几种燃料电池型气体传感器应用 场合较为特殊。我国化学传感器的主攻方向是加强用于环境生态、环境监测与报警的传 感器的研制。 本文研制了燃料电池型气体传感器，并对其用于大气环境中有毒有害气体监测的可 行性进行了研究。主要开展了以下工作：(1)自制多孔气体扩散电极；(2)考察不同多 孔气体扩散电极性能；(3)确定合适的电解液体系；(4)用确定的多iL气体扩散电极、 电解液体系构成燃料电池，考察实验条件对电池响应性能的影响，以及燃料电池对还原 性气体S02、H2S的啊应特征。 实验结果表明，用特殊阳极EAl作燃料电池的阳极，特殊阴极EcI作燃料电池的阴极， 应时问约30s，检出限55ppm，灵敏度0．59uA plxn-1。常温下，对浓度130ppm、668ppm 范围内，燃料电池对H2s气体的响应电流与H2S气体浓度有很好的线性关系(线性回归 plan 128 基于本气体扩散电极的燃料电池对S02、H2S气体的浓度变化具有较好的线性响应，且响 应快速，灵敏度高，精密度好。但电池尚存在检出限偏高、线形范围较窄等缺陷。要将 燃料电池型气体传感器用于实际样品测定，下列问题有待进～步深入研究： (1)选择性本燃料电池型气体传感器对S02、H2S、CO都有不同程度的响应，且 对硫化氢气体响应的灵敏度比对二氧化硫气体高。这说明其响应具有广谱性。实际上， 这一问题不单在燃料电池型气体传感器中存在，在定电位电解型S02传感器中也不能避 免叽 解决这一问题最简单的办法是在传感器外加过滤吸附剂消除干扰气体的影响。这样 做的优点是同一传感器可用于不同气体的测定。但要从根本上改善燃料电池的选择性， 很大程度上取决于催化荆的种类和催化膜的配料比。本气体扩散电极是以铂为催化剂， 而铂催化剂对多种气体有很高的催化活性，不利于提高传感器的选择性。研制催化活性 高、选择性好的催化剂是今后工作的重点。 (2)响应信号的衰降分析实验发现，燃料电池对硫化氢气体的响应信号随测量次 数的增加而下降。这可能是由于反应过程中析出单质硫，造成催化剂中毒。Najdeb和 Bishop口1通过循环伏安和恒电位电解得出了硫化氨在0．1mol·L．1H2s04溶液中的氧化行 通过x光电子衍射证实了含硫物种在这种膜中的存在。本文发现，燃料电池响应性能下 降后，通过对多孔电极通入高纯氢气进行活化处理，其性能得到恢复。 (3)气体扩散电极渗液机理实验发现，多孔电极使用一段时间后，阳极防水透气 层侧有一层细密水珠，出现“冒汗”现象