用高分子纳米技术研究橡胶材料的结构和性质.pdfVIP

ToshioNoshi等用高分子纳米技术研究橡胶材料的结构和性质 用高分子纳米技术研究橡胶材料的结构和性质 东京T业大学有机与高分了材料系． 2·12-I 152-8552， O—okayama，Meguro-ku，TokyoJapan 摘要：本论文介绍丫“高分予纳米技术”实现的“橡胶材料的纳米级测量”的最近进展。我们相信这种测量 的推动应分为三项：纳米级空间三维测定、纳米级物理件能测量和纳米级光谱学，本丈将介绍这些关键技术。义 章的重点将放在原子力显微术实现的三维透射电予显微术和纳米流变学映象技术。本文还将论述研究单个聚合 体链的弹性以]Ananofishing的新方法。 引言 纳米技术是一项在多个材料科学领域有较大影响的关键技术。在各类“纳米技术”中，我们将着重 研究高分子材料，尤其是橡胶材料的高分子材料，冈为它们与我们的生活息息相关。然后，人们注意到 许多聚合物的高次结构在纳米级上有它们的的特征大小。这是因为聚合物为大分子结构，不能够仅仅以 原子或低分子量的分子来理解。另外，如果我们把聚合物看成是实用材料，一些较大等级构造必须加以 考虑，例如，结晶状态、相分离、接触面、交联、复合材料等等。 由于高分子材料在纳米级上参差不齐，例如：结晶聚合物、聚合物合金雨1复合材料，我们相信纳米 级评估技术必须分为三项：纳米级空间三维测定、纳米级物理性能测量和纳米级光谱法。“高分子纳米技 术”最重要的一点是如何控制三维的纳米结构材料。我们必须在纳米级上观察到他们的三维，然后，我 们必须研究在同一地点在同一水平清晰度上的物理性能，能够并最终找出他们的化学物种¨。本文中，将 着重强调技术的第一和第二部分，即空间三维测定和物理性能测量。为了给出实例，我们正在开发二维 下面的章节中，我们将介绍这些性能鉴定方法的现阶段的状况。 三维透射电子显微术(3D．TEM) 由于其空间分辨率可以精确到0．1nm，TEM是观察纳米级对象的一般方法之一。虽然聚合体系已经 得到了广泛的运用，但对所获得的TEM图像的解释通常很难。作为1个好的例子，微相分离结构，这种 在嵌段共聚物体系形成的被称作“双倒转轴网络”的结构，首先被认为是有序的双连续加倍菱形(OBDD)。 然而，经过7年的研究论证，发现其实际结构不是OBDD，这种不同的结构称为有序双连续加倍倒转轴 (OBDG)。因而二维(3D)实空间观测已经真实地预测到了。 226 第_二届中日橡胶技术交流大会论文集 析x射线摄影法，TEMT)。图1显示微相分离嵌段共聚物的3D再现图像。功很容易推断出这种结构是 OBDG。 因而，这种直接的3D观测确实是～种研究纳米级高分子材料的有效：[具。 图2显示把这种方 角(1 o)上的从单个样品收集和再现了一系列TEM图像。如图像所示，分析二维上的粒子分布是可能的， 它将有助子从机械或电子角度预测实际材料性质。 图i相分离聚(苯乙烯．嵌段．异戊二烯)二嵌段共 图2填充硅粒子的丁苯橡胶的三维再现TEMT图标 聚物的三维再现TEMT图像 (箱大小：644x 644x 40nm) 原子力显微术纳米流变映射的(纳米流变AFM) 就我 在我们的实验室中，我们已经研发出改进的原子力显微术(AFM)体系来实施纳米流变研究。 们所知，我们是首先对聚合物体系使用术语“纳米流变”3)的。通过使用这些新式的AFM体系，可以定量 测定弹性特征并通过分析力．距离曲线(图3)来获取地形资料。为了获得高分子材料的局部机械性能映 射，实施了力．容积计量。在这种模式中，记录了力．距离曲线数据直到获得二维面上的64x64点的己知：晷= 臂偏转值。同时，记录了z一压力位移以构造一个地形图象。如果表面上的所有点都足够刚性，记录位移 的固定表现出样品的地形要素(真实高度)。但是，如果表面变形如图3(a)所示，把获得的数据看成 是实际的地形资料就不再有效。 力．距离曲线给出了z一压力位移和悬臂偏转之间的关系，如图3(b)所示。当悬臂接近刚性样品表面 时，悬臂偏转△等于Z一压力位移d。另一方面，对丁．弹性