由拉伸引起的聚偏氟乙烯六氟丙烯共聚物相转变.pdfVIP

助 配埘+ 料 2006年增刊(37)卷 由拉伸引起的聚偏氟乙烯～六氟丙烯共聚物相转变+ 郇彦“2，刘雅言1，杨一飞1’2 (1．中国科学院长春应用化学研究所绿色化学与过程实验室，吉林长春130022 2．中国科学院研究生院，北京100049) 摘要： 采用XRD、FTIR、DSC等分析手段，研究了 响以期得到获取8相的最佳工艺条件。 不同的拉伸温度与拉伸比对聚偏氟乙烯一六氟丙烯共 2实验 聚物挤出薄膜a一0转变的影响。研究结果表明：未拉 伸挤出膜的结晶相以a为主同时含有少量B相，拉伸 2．1原料殛薄膜制备 促使a相向8相转变，在较低的温度范固内于较大的 拉伸比条件下有利于“一B转变。最合适的拉仲比为 生产(Kyanr 4．5拉伸温度为35℃。 制备，挤出薄膜厚度在70～100pm。将挤出薄膜做成 关键词：聚偏氟乙烯一六氟丙烯；相转变；压电性 13cm×3cm的长条在Instron1121拉力机上以lmm／ 中圈分类号：TQ324．8 文献标识码：A rain的速度完成拉伸实验。拉伸温度20～100℃，拉伸 文意编号：1001-973l(2006)增刊一0262-03比3～6。 2．2仪器表征 1引言 在理学D／max2500衍射仪上对试样进行X射线 PVDF自其压电性被发现后，一直被广泛地研究衍射测定，测定条件CuKa靶，Ni单色器，管压50kV． 和应用”o]。与压电陶瓷相比PVDF易制成柔性的大 Vertex70 扫描速度8。／rain。红外测定于BRUKER 面积薄膜，并具有声阻抗低、与人体能形成良好匹配等 上进行，ZnSe为反射晶体。DSC(TA2920)测定在N。 优点，因此它也是目前研究最多和应用最广的压电聚 气氛下以10℃／rain在一40～210℃温度范围内进行。 台物。然而PVDF同时也具有低机械耦台常数、温度 3结果分析与讨论 稳定性差(只能在80℃下使用)、矫顽场高不易极化等 缺点。这极大限制了PVDF的发展和应用，故需要寻 对初始膜和拉伸膜分别作了DSC测试，图l给出 找～种性能更优异的压电聚合物来满足电子机械工业 了它们的升温曲线。由图1我们可以看出初始膜和拉 的需要。近年来发现经过冰水混合物淬火过的热压 伸在50℃附近均存在一个小的吸收峰，对于此峰形成 PVDF—HFP(HFP Francisco 5％)薄膜具有巨大的电滞伸缩效 韵原因目前还不清楚，Luiz Malmonge¨3等 应o]，这迅速引起压电材料研究者的兴趣，W．Kusher认为它是一个相变峰。由表1可看出薄膜拉伸后其熔 等“j发现淬火过的溶液浇注膜经单轴拉伸并极化后具 点并没有发生改变而其吸热焓则略有增加．说明拉伸 有比PVDF大的热电系数。同时PVDF-HFP共聚物后PVDF—HFP薄膜的结晶度得到增加。两种条件下 比PVDF具有更高的柔顺性和耐腐蚀性，而机械性能得到薄膜的熔点均低于PVDF均聚物的文献值，这说 往往影响着材料的宏观压电、热电系数，因此PVDF— 明HFP的引入使薄膜的结晶度略有降低。 HFP应比PVDF有着更好的电性能。对PVDF来说 如娶获取压电性，必须得到具有极性的p相，研究表明 口相含量的高低几乎与材料的压电性成正比。而获得 8相的简单易行且适合工业生产的方法就是将PVDF 于～定温度和拉伸比下进行单向拉伸。固态NMR口