甲烷化催化剂失活原因初探及预防措施_NoRestriction.pdfVIP

甲烷化催化剂失活原因初探及预防措施 中石油宁夏石化分公司 邹晓军 摘要总结了第一、二炉甲烷化催化剂的使用情况，结合催化剂失活原因的初步分析，提出了 今后在操作中麻进一步改进的措施。 关键词 甲烷化催化剂 使用失活措施 1 甲烷化催化剂使用概述 命，最高的周期只有900天左右，最低的周期 1．1第一炉甲烷化催化剂使用概述 只有320天，实属异常。 第一炉装填的是J105型甲烷化催化剂，2．1第一炉催化剂失活原因分析 1)外界物料窜入系统。在106一D出口 共装填了22吨。于1999年9月19日4：00 开始升温还原，至21日14：00结束，期间经与样点之间存在3条物料线，分别是长期停 历了4次开停车，有效还原时间为22小时， 车后开车时用于高、低变催化剂升温的大氮 106一D床温最高点达355℃。从1999年9月循环管线，用于低变升温还原的加氢线，用于 21日投运至2002年3月4日停车更换催化给合成系统配氮的N120管线，通过现场的 剂，第一炉甲烷化催化剂的实际使用周期只 实地检查，将这些因素予以排除。 有900天左右。 2)分析仪器误差。通过对同一样品，采 1．2第二炉甲烷化催化剂使用概述 用一化肥和二化肥的不同仪器进行分析，所 第二炉装填的催化剂与第一炉相同，共 得结论相同。因此，这种可能性也可以排除。 装填了20Ⅱ屯。装填了两个批次的催化剂，分 3)催化剂活性下降。 别是1997—09：9．6吨，2001—08：10．4吨。这①超温造成催化剂的非正常老化。J105 Et 17：00开始升型催化剂的设计正常使用的范围在280～ 炉催化剂于2002年3月6 温还原，至7日9：00结束，有效还原时间为350℃，在不考率设备承受能力的情况下，催 16小时，106一D床温最高点达385℃。从化剂本身可承受短期750。C的超温。在这炉 2002年3月6日投运至2003年2月18日停催化剂投入试车的初期发生了过9次超温事 车更换催化剂，第二炉甲烷化催化剂的实际 故，停车后床层热点温度最大为660℃，最小 使用周期只有320天左右。 为460℃。催化剂的频繁超温对于催化剂老 化的进程无疑起到了极大的推动作用。因 2 甲烷化催化剂失活原因分析 此，由于甲烷化催化剂频繁超温引起催化剂 大型合成氨装置中甲烷化催化剂的使用 活性下降加快的可能性是最大的。 寿命一般都在8～10年。据生产厂家当时为 ②催化剂的中毒对甲烷化催化剂而言，最 这套装置作的测算，其使用寿命可达8～10 严重的毒物是硫、砷、氯及其化合物。甲烷化 年以上。而在实际运行过程中两炉甲烷化催 炉是在低变工序之后，而低变催化剂对硫、氯 化剂的实际使用寿命都大大低于正常使用寿 及其化合物也是非常敏感的，此期间出低变的 338 工艺气中CO含量保持在比较低且相对平稳 液中进行累积，当达到一定饱和度后形成放硫 的一个范围之内，因此前系统直接带硫导致 的过程。但通过检查每天出解吸塔(102．E)的 106一D催化剂中毒的可能性就不存在；另一种C02中总硫的分析数据，从未有过检测出硫的 情况是脱碳液在长期的运转过程中，由于 记录，因此这种情况也可以排除。甲烷化催化 MDEA本身具有脱硫的功能，使得硫不断在溶剂中硫度与活性的关系见表1。 、 表1 甲烷化催化剂中硫