甲烷部分氧化制合成气复合氧化物LaMAl11O19δ催化剂研究.pdfVIP

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号：PA·049 甲烷部分氧化制合成气复合氧化物LaMAI11019-6催化剂研究· 赵丽娜，逄芳，牛玉，于庆勇，俞晓玉，逯路，李秀颖，徐占林” (吉林师范大学化学学院，四平136000) 关键词：甲烷催化氧化，合成气，复合氧化物LaMAIllol9-5 甲烷经合成气生产化学品足天然气催化转化利用的有效途径之一。甲烷转化制合成气主要有 甲烷水蒸气重整、甲烷二氧化碳重整以及甲烷部分氧化三种途径。与其他途径相比，甲烷部分氧 化制合成气具有能耗低、反应速率快、合成气中H2／CO比接近2以及适合下步反应制备甲醇及 F．T合成等特点。冈此，近年来甲烷部分氧化制合成气已经成为该领域国内外研究的热点之一， 并在催化剂选择、催化反廊条件以及催化反应机理研究等方面取得很大进展【l’2】。 属I五训，这些催化剂虽表现出较高的催化活性，但凶其价格、积炭或烧结等原因，很难大规模开 部分氧化制合成气的催化性能。 1．实验部分 慢滴加到含聚乙二醇的异丙醇热溶液中。在80℃水浴中蒸去水和异内醇溶剂，移至烘箱中150℃ 烘十分解部分硝酸盐，研磨，然后在马福炉中400～1200℃不同温度下焙烧，即得系列复合氧化物 催化剂。 并处理。 MarkII型X．射线光电子能谱仪上进行。以 催化剂表面元素电子结合能测定在V．G．．ESCA AIKa射线发源，Cis(BE=284．6ev)为电子结合能标准。 催化剂表面的积炭量在用Perkin--ElmerTGA7型热重分析仪上进行，空气为载气，以 15℃／min的速度升温，至催化剂的重量不冉降低为止。 催化剂的活性在常压固定床连续流动石英反应器中进行。反应器内径8mm，催化剂装量0．29， 173 检测器检测。 2．结果与讨论 2．1催化剂的结构分析 ‘四平市科技发展计划项目(四科合字第2005013号)资助项目 ”通讯联系人 PR一93 。 蔓±墨堡全国塞圭堡垡叁塑迨塞叁 氧仡物除了峰高翔峰宽稍有差别终，其衍射峰数蟊霸链置基本幢同，其特征峰位(20％)基均在 表暖，这类复合氧化物棚当稳定，在高温还原和催化反应后，其XRD谱图无显著改变，即其晶 体结构保持不变，说明在还原过程中，只有少艟的品格中的过渡金属M离子被还原，并且处于高 度分散状态，没有观察到显著的还原蜂。 2．2催化剂LaMAlllOl9．8的XPS分析 XPS分析结果表明，不|一M取代对复合氧化物表蘧楣晶格中的Al和O的特征光电予结合能 无明显影响，价态稳定。根据其特征光电子结合能数据可知其价态分别为A13+和02。。不同过渡金 属离子M取代对复合氧化物表面晶格中的稀土金属La特征光电子结合能也无明照影响，价态稳 定。根据结合能数据推测其价态为La”。对不同过渡金属M，其价态荧|j因取代环境和自身结构的 差异而有所不同，测试结果表明，在实验条件下均以稳定氧化态形式存在，根据其XPS特征光电 予结合能数据推测其价态分别必Fe3+、C02+、Ni2+、Mn2+和Cu2+。 2．3复合氧化物AMAlllOl9-6的催化活性考察 由图可见，不霹M取代复合氧纯物在裰同反巍条俘下，具有不同的催纯活性，其中Ni取代复合 达90。3％以上，并表现出明显的抗积炭性能，积炭量小于1．37wt．％。其它过渡金瘸取代催佬活性 远远低于Ni取代复合氧化物催化活性，甲烷转化率低于30％，不同取代过渡众属活性顺序为 NiCoFeMnCuo t、置叠矗：．o。．卜．p R明脚呻埔蚺—啊^H●，oc ，I， 圈l不同醚取代麓纯蘩土C筏转纯攀 匿2LaNiAIllOl蛐整纯荆上CO每l黾选撵性 参考文献 Foord 19