化学反应工程ppt讲述.pptx

第四节 颗粒缩小时缩芯模型的整体速率 如果流-固相非催化反应过程中，没有固相生成，也没有固相惰性残留物，颗粒将不断地缩小，最终全部消失。 反应如图7-8所示。由于无固相产物层，未反应颗粒外表面即为反应界面，也不存在流体反应物与产物通过固相产物层的扩散。因此，此时只要考虑流体滞留膜扩散与外表面化学反应两个步骤。 RS，颗粒初始半径；CAg，流体主体中反应物浓度；CAS，颗粒外表面的浓度； CAC，颗粒中心的浓度； CFS，颗粒外表面产物的浓度； CFC，颗粒中心产物的浓度。 一、流体滞留膜扩散控制 固体颗粒缩小时，流体滞留膜扩散控制的情况与颗粒大小不变时有所不同。第一、扩散面积随颗粒缩小而缩小；第二，外扩散传质系数也因颗粒缩小也随之改变，流体滞留膜的传质系数 与颗粒大小、流体流速有关，一般用以下经验式计算。 （7-31） 式中， 为惰性组分在流体滞留膜两侧的平均摩尔分数；D为组分A在流体滞留膜中的分子扩散系数。在滞留区 设颗粒初始半径为RS，反应时间为t时，缩小到RC则 由式（7-33）及式（7-11），可得 以式（7-32）代入式（7-34），积分可得 完全反应时间 转化率 与反应时间t的关系为 二、化学反应控制 当反应过程为化学反应控制时，与颗粒大小不变时的情况完全一样，故式（7-28）仍可适用。 当固相反应物完全反应时，RC=0， xB =1，完全反应时间 t与tf之间的关系为 三、宏观反应过程与控制阶段的判别 前面讨论了颗粒大小不变和颗粒缩小时按缩芯模型推导出的总速率式。宏观反应过程由外扩散、内扩散、表面化学反应等阶段组成，实际流-固相非催化反应，可能是其中某一个阶段阻力最大，为总体速率的控制阶段；也可能是由两个阶段甚至三个阶段均影响总体速率，而且各个阶段对反应速率影响会变化。 如果考虑各种阻力同时起作用，对于颗粒大小不变的反应，总体速率为 对于颗粒缩小的反应，可得 上述讨论的球形颗粒，如颗粒为其他形状，例如平板形、圆柱形，相应的计算式见表7-1。 （1）用温度对总体速率的影响进行判别。 　提高温度则总体速率改变显著→反应控制 （2）用流速对总体速率的影响进行判别。 　提高流速则总体速率改变显著→外扩散控制 （3）用反应时间分率t/tf与转化率xB的关系及与未反应芯半径Rc的关系判别。 　如果上述关系呈直线→外扩散、反应控制 （4）用颗粒大小与反应时间的关系来判别。 一系列经验公式→判断 对反应控制步骤的判断，主要通过实验考察以下几点 　提高温度则总体速率改变显著→反应控制 （1）用温度对总体速率的影响进行判别 （7-9） 　提高气速则总体速率改变显著→外扩散控制 （2）用气速对总体速率的影响进行判别 （7-9） 　 如果上述关系呈直线→外扩散、反应控制 （3）用反应时间分率 t/tf 与转化率xB的关系及与未反应芯半径RC的关系判别 （4）用颗粒大小与反应时间的关系来判别 设达到某转化率xB所需的反应时间为t，则t与颗粒的大小有关。 根据工艺过程的特点，流―固相反应大致可以分为四类。 1. 液―固相浸取或分解反应 从非金属矿中浸取有效成份，硫酸和磷矿石反应制备磷酸，是典型的液―固相浸取或分解反应。 这类反应一般采用间歇式釜式反应器。 当搅拌速度较大时，可以忽略外扩散阻力。 矿石颗粒一般在1mm以下，内扩散阻力影响较少甚至可以忽略。 这类反应时间较长，如硫酸与磷矿石的反应长达4-6小时。 第五节 流—固相非催化反应器及其计算 一、流―固相非催化反应器 典型的高温焙烧或气化反应，有煤的气化、硫铁矿的焙烧等。 工业化的煤的气化主要有间歇式造气炉、Lurgie炉、Winkler炉、Koppers―Totzek炉和Texaco炉等。按照气化炉中煤和气相的流动状况来划分，可分为固定床、移动床、流化床和气流输送床等，炉内气化反应状态和温度分布示意图见图7-12。 硫铁矿焙烧炉从早期的块矿炉、机械发展为目前使用的流化床焙烧炉。 2. 气―固相高温焙烧或气化反应 氧化锌脱硫是典型的用于净化气体的气―固相反应。氧化锌能直接和硫化氢以及硫酸等有机硫反应，净化原料气。一般采用固定床，如图7-13所示。 3. 气―固相气体净化反应