硫酸二甲酯高效环保新工芝.pdfVIP

·218· 第29届全国硫酸工业技术交流会论文集 硫酸二甲酯高效环保新工艺 陆志刚 (江苏南京) 1 硫酸二甲酯[(CH，)：SO。]用途十分广泛，目 现状 前生产工艺为：甲醇脱水生成二甲醚 以上硫酸二甲酯厂家工艺技术均采用传统的 (CH，OCH，)，二甲醚与SO，合成为硫酸二甲酯， 硫酸作催化剂。因为这些厂家均生产硫酸，所以 吸收后得到粗硫酸二甲酯，精馏后得到硫酸二甲 催化剂无需外购，使用方便，价格也便宜，但硫酸 酯成品。国内目前硫酸二甲酯年产量为lM∥a 000 耗量较大，添加较为频繁。以3 L反应釜计， 左右，生产单位有上海硫酸厂、武汉青山硫酸厂、 每次约装2000L硫酸，一般4～6个月耗尽(视甲 常州清江化工厂、南通磷肥厂等，山东也有好 醇质量而定)。采用传统硫酸催化剂的硫酸二甲 多家。 酯生产工艺见图l。 图l 采用传统硫酸催化剂的硫酸二甲酯生产工艺 甲醇经气化器气化后生成甲醇蒸气，然后在 酯成品。反应不完全的少量二甲醚再通过吸收塔 反应釜内于硫酸氢酯催化剂(催化剂用98％浓硫 吸收，废气放空。 酸与甲醇反应而生成)存在下反应脱水，约85％ 如果气一水分离器气温波动，分离出的水中 的甲醇蒸气转化为二甲醚和水。反应釜出口气体 将含有部分甲醇，造成排放水甲醇含量超标而污 经气一水分离器分离出大部分水，再经碱洗槽中 染环境，同时也增加了甲醇消耗。另外，碱洗槽和 和酸性物质(主要是从反应釜中带出的酸催化 蒸馏塔的废水中也含有部分甲醇，造成排放水甲 剂)，最后通过石墨冷凝器、水冷却器及冷冻盐水 醇超标，引起污染和甲醇消耗增加。 冷凝器将绝大部分稀甲醇分离出来，得到纯净的 在生产过程中，为中和气体带出的酸性催化 二甲醚。分离出的稀甲醇则流人稀甲醇储罐，到 剂，要耗用大量的氢氧化钠。当氢氧化钠浓度过 达一定液位后，送人蒸馏釜，通过蒸汽加热蒸馏， 低时需排放，再添加新的氢氧化钠来维持生产。 得到纯度大于90％的甲醇。甲醇经冷却后流人 排放液中含有大量的硫酸钠及部分氢氧化钠(不 甲醇储罐，循环使用。 可能中和到pH7再排放)，又一次污染了环境并 经过净化后的纯净二甲醚进人合成塔，与用 增加了成本。同时，由于催化剂为98％的浓硫酸 105％发烟硫酸蒸出的三氧化硫(或硫酸装置转 配制，因此从甲醇气化器出口管道、反应釜及出口 化器三段口经过处理的三氧化硫)反应，生产出 管道、气一水分离器等直到碱洗槽进气管，为了防 粗硫酸二甲酯半成品，然后经蒸馏得精硫酸二甲 腐不得不采用搪玻璃反应釜及内衬聚四氟乙烯或 陆志刚． 硫酸二甲酯高效环保新工艺 ·219· 搪玻璃的管道，设备制作存在很大困难，尤其是反 220℃； 应釜上的搪玻璃配管更是困难。因此，该工艺存 使用寿命：3～5年(40kL／a硫酸二甲酯)。 在着安装困难、腐蚀性强、温度高、材质要求高、维