医用基础化学第七章烃讲述.ppt

二、苯及其同系物的命名 苯环上的氢原子被烃基取代后，所得产物为苯的同系物。可分为一烃基苯、二烃基苯和多烃基苯等。 命名时，一般以苯作母体，将其它烃基作为取代基，称“某苯”。 甲苯(toluene) 异丙苯 (isopropylbenzene) 间-二甲苯 1,3-二甲苯 m-二甲苯 m-xylene 对-二甲苯 1,4-二甲苯 p-二甲苯 p-xylene 二烃基苯有三种异构体，用邻或1,2-；间或1,3-；对或 1,4- 表示； 邻-二甲苯 1,2-二甲苯 o-二甲苯 o-xylene 具有三个相同烃基的取代苯也有三种异构体。如: 连-三甲苯 1,2,3-三甲苯 偏-三甲苯 1,2,4-三甲苯 均-三甲苯 1,3,5-三甲苯 (1,2,3-trimethylbenzene) 1 2 3 5 1-乙基-5-丙基-2-异丙基苯 (1-ethyl-2-isopropyl-5-propylbenzene) 若苯环上连接不同的烷基时，烷基名称的排列顺序按“优先基团”后列出的原则，其位置的编号应将简单的烷基所连的碳原子定为1-位，并以位号总和最小为原则来命名。 另外，IUPAC还规定，保留俗名的芳烃如甲苯、二甲苯、苯乙烯等作为母体来命名。 对叔丁基甲苯 4-t-butyltoluene 芳烃分子去掉一个氢原子剩下来的原子团叫芳基，可用 Ar－ 代表。 苯基(phenyl)或Ph- 苯甲基或苄基 (benzyl) 2-苯基丁烷 (2-phenylbutane) 苯乙烯 (phenylethene) 苯环上连接复杂烷基或其他官能团, 则可把侧链当作母体, 苯环当作取代基, 称作“苯某”。 三、苯及其同系物的性质 苯及其同系物均不溶于水，易溶于乙醚、 四氯化碳或石油醚等有机溶剂。 相对密度几乎都小于1。 苯及其同系物一般都有毒性，长期吸入它们 的蒸气，会损害造血器官及神经系统，因 此在操作时需注意采取防护措施。 由于苯环具有环闭大p键结构，故其化学性质与饱和烃和不饱和烃都有显著不同。 苯环相当稳定，不易氧化，不易加成，但易发生取代反应。这些都是芳香族化合物的特性, 称之为芳香性。 (一) 苯的亲电取代反应(electrophilic substitution) 苯环π电子的高度离域形成一个富电子体系, 对亲电子试剂能起提供电子的作用,易发生亲电取代反应。 卤代反应 硝化反应 磺化反应 烷基化反应 酰基化 反应* 苯在三卤化铁或铁粉等催化剂作用下, 与氯和溴作用, 分别生成氯苯和溴苯以及卤化氢。 1.卤代反应 氯苯(chlorobenzene) 溴苯(bromobenzene) 苯与混酸作用，生成硝基苯: 2. 硝化反应 硝基苯(nitrobenzene) 苯与发烟硫酸作用，室温下就能生成苯磺酸。苯与浓硫酸共热也能生成苯磺酸。 3. 磺化反应 苯磺酸(benzenesulfonic acid) 磺化反应可逆，苯磺酸与过热水蒸汽作用时又水解，脱去磺酸基生成苯。 有些芳香族类药物难溶于水，常通过磺化反应在分子中引进磺酸基，增强其水溶性。 (二) 苯侧链的氧化反应 苯环本身不易被氧化，但连有侧链的烷基苯，若侧链含有α H，则侧链易被氧化为芳香羧酸。 四、苯环亲电取代的定位效应 (一) 定位效应 当苯环上已有取代基，在进行亲电取代反应时，苯环上原有取代基将影响亲电取代反应活性和第二个基团进入苯环的位置。如在硝化反应中甲苯和硝基苯的硝化活性和主要产物不同。 (59％) (37％) (4%) 硝基苯硝化时，须提高温度，并增加硝酸的浓度，主产物为间-二硝基苯。 间-二硝基苯（93％） 实验还显示，甲苯比苯容易发生硝化反应，而硝基苯比苯难发生硝化反应。苯环上原有的取代基称为定位基 (orienting group), 定位基的这种影响称为定位效应(orienting effect)。原有定位基不但有定位效应, 还能影响反应的相对活性。即有活化或钝化苯环的作用。 1. 邻、对位定位基, 又称第一类定位基,“指挥”新取代基主要进入它的邻位和对位,同时活化苯环(卤素除外)。属于第一类基的有(按定位能力由大到小排)： 中等致活基 弱致活基 强致活基 弱致钝基 特点：与苯环直接相连的