磺化杯6芳烃与维生素B6包合作用的荧光光谱法研究.pdfVIP

第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 159 磺化杯【6】芳烃与维生素B6包合作用的 荧光光谱法研究 李慧，张国梅，王煜，钞建宾，双少敏‘ 山西大学化学化工学院，山西太原(030006) 摘要：采用荧光光谱法系统地研究了磺化杯【6】芳烃对维生素B6不同型体的选择性识别作 用，详细讨论了介质酸度对包合作用的影响，测定了它们之间形成包合物的包合常数，比较 了磺化杯[6】芳烃对vB6不同型体的包合能力．结果表明：磺化杯【6】芳烃与VB6两者问可以 形成l：1的包合物，不同pH条件下发生不同程度地包合，包合能力的大小顺序为尺函．o 尺函lo．o铀．5．vB6的存在型体受pH影响较大．磺化杯【6】芳烃对维生素B6的包舍能力与 vB6的存在型体密切相关． 关键词：磺化杯【6】芳烃；维生素B6；荧光法 随着大环化学的发展，继冠醚和环糊精之后出现了第三代超分子主体化合物—杯芳烃。 其空腔大小可调，上、下缘均能进行各种官能化，得到具有高度选择性的主体分子。由于水 溶性较差曾使得杯芳烃主客体化学受到限制，但通过相应的功能化修饰之后，在上下缘引入 一些功能团，如磺酸基、磷酸基、羧基等可以获得溶解性较好的杯芳烃衍生物。杯芳烃在溶 液状态下的分子识别功能有助于提高分析方法的选择性和生物相容性，因此水溶性杯芳烃的 研究对于扩展杯芳烃在分析化学中的应用具有重要意义。目前，水溶性杯芳烃的研究主要集 中在磺化杯芳烃上，有关其对药物的增溶作用【11、溶血作用【2】以及抗凝血性质【3l的研究已有 报道。该类杯芳烃作为新型药物载体材料在医药领域的研究引起了人们的兴趣。 维生素B6(盐酸吡哆醇，1)临床上常用于因长期大量服用异烟肼、肼苯哒嗪而引起的 周维神经炎、失眠：以及服用抗癌药和放射治疗而引起的恶心、呕吐；妊娠呕吐；还可用于 治疗白细胞减少症【4l。然而它对碱、热、光不稳定，关于第三代主体杯芳烃及其衍生物与维 生素B6的包合作用的研究至今未见报道。 l属两性化合物，介质的酸度与其存在型体密切相关。随着溶液酸度的改变，它在水溶液中 存在着如下可逆平衡： + H ‘通讯作者：双少敏，Tcl：86．035 I·7018842：E．mail：姗sh哪g@sxu。du∞ 本文系国家自然科学基金资助项目(N和山西省自然科学基金资助 作者简介：李慧(1982．)。女．硕士研究生 160 全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 A)，l的质子化 随着体系pH的改变，l的荧光光谱发生显著变化。当pH=4．0时(图l 型体是主要的，相应的k=290nm，九咖=397nm。随着不同浓度2的加入，其激发波长红移到 298nm，发射波长保持不变。当pH=lO．0时(图lC)，1的中性型体是主要的，其k=3lO姗， 九铀=380nm，随着2的加入，其激发波长红移到320啪，发射波长红移了12nm。这表明2在 B)，其九∞【=324nnl，九咖=397nm， 这两种pH下均能与l形成包合物。而在pH=7．5时(图1 随着2的加入，其激发和发射光谱强度却基本保持不变。这样的光谱性质说明了在中性介质 中包合物并未形成。 使用最小二乘法非线性拟合方程计算包合常数，良好的线性关系证实了l：1的结合模式。 相应的结合常数K和相关系数R在表1列出。由表1可看出，在pH=4．0时，二者的结合常 数最大。包合常数随着pH的变化变化较大，说明了2对l的不同型体有着不同的包合能力。 在不同pH条件下，