磺酸功能化的有机无机杂化介孔材料的合成及其应用.pdfVIP

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号l PB·042 磺酸功能化的有机一无机杂化介孔材料的合成及其应用· 李聪明矗，杨杰a，刘健a，张磊丑，辛洪川a，杨启华I’‘ 1 (。中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室， 大连 16023 关键词：有机．无机杂化介孔材料，酸催化，酯化反应 材料与纯氧化硅介孔材料不同．有机基团镶嵌到材料的骨架中，这在一定程度上改变了材料的机 械强度以及表面的亲水性，疏水性。截至目前为止，所报道的PMOs材料的有机基团主要集中在亚 甲基，乙基，乙烯基，苯基，不同位置取代的苯基，杂环等【4】。丰富PMOs材料的骨架组成对其 应用研究非常重要。除了采用新的桥键硅烷前体合成PMOs之外，后合成改性提供了另一种选择， 因为PMOs骨架中的有机基团可以通过进一步的化学反应衍生新的官能团，这是PMOs材料的一 个非常重要的特征之一。最近有文献报道，通过在PMOs的骨架中引入有机基团，进一步改性， 衍生出具有酸活性中心的官能团，在酸催化反应中表现出优良的性能【5】。 我们实验室一直致力于研究功能化的有机．无机杂化材料，发现材料骨架中的有机基团有利于 提高材料的催化性能。这里，我们以P123为模板剂，在酸性条件下合成了含不同含量的1,4-二乙 化材料具有有序的介孔结构。并且对骨架中有机基团进一步改性，通过简单的磺化反应引入了 不同链长的脂肪酸的酯化反应中表现出好的效果。骨架中存在的有机基团增加了这些含磺酸基材 料的活性，特别对于含有较长烷基链的脂肪酸参与的反应尤为明显。 【．，．8耋∞芒一 【．n．占^lI的岳t一 2them，degre● 图l ’国家自然科学基金20321303)资助项目 ● ”通讯联系人：杨启华(y锄gqh@dicp．ac．∞) PR——167 第十一届全国青年催化会议论文集 图2 1,4．二二乙基苯基桥键的有机．无机杂化材料的紫外拉曼图 乙醇和不同链长的脂肪酸的酯化反应的结果见图3，很明显看出此类催化剂在反应中表现出 较高的活性，所生成酯的产率随着材料中有机基团含量的增加而增加，为了更好的比较活性，我 这使得己酸和材料骨架中的有机基团的作用明显大于乙酸和丁酸。催化剂和己酸较强的相互作用 可能加速反应物的扩散。因此，随着低物疏水性的增加，含有较高含量的材料将会表现出较高的 催化活性。 慕40 勺 耍30 一寥～勺一a!x X 罢20 言 晏10 9Im_—Ⅲo∞一xc-山 ￡ 一冰一里91x粤mocm蔷c霉暑山 山0 ∞阳∞∞∞∞约伯。 图3 TBn-S03H催化的脂肪酸和乙醇的酯化反应中的产率随时间的变化曲线 (口)Blank(withoutcatalyst)