磷酸锆ZrPNafion1135复合膜的制备及导电性能研究.pdfVIP

‘ 。 wm。‘删UoMar．2006 ．90． 在石油和化工行业中应用研讨会论文集在石油和化堡乳孝磊岔讨会论文集 135复合膜的 磷酸锆(ZrP)／Nafionl 制备及导电性能研究 桑商斌”，黄可龙，李晓刚，王 显 (中南大学化学化工学院，长沙410083) 膜表面局部，沉积物形貌与浸泡次数有关．XRD结果证实了复合膜中a—ZrP的形成，但结晶 程度较弱．阻抗研究表明，复合膜具有比Nafionll35膜更好的质子导电性，同时复合膜对质子 导电性与浸泡次数有关，经过5次浸泡处理的复合膜具有较好的质子导电性能．计算了浸泡5 质子的扩散系数DH+=1．24×10—10mz／s，浸泡5次的复合膜中质子扩散系数DH+=1．38× 10—10 m2／s和1．02×10—11In2／s，复合膜中V02+扩散 v(Y+的扩散系数西v一+，分别为3．0×10—11 系数较小，结果表明复合膜具有较好的阳离子选择性． 关键词：磷酸锆(ZrP)；Nafionll35；复合；导电性；扩散系数 中图分类号：TQ028．8文献标识码：A 全钒液流电池与其它电池相比，具有不可替代 附和催化性能，具有较高的热稳定性和耐酸碱性 的优势ll2J．电池正负极活性物质分别为含V02+／能№』．在室温及潮湿环境中通过溶胶凝胶法制备的 磷酸锆晶体其质子传导率为101S／cm【7|，具有较 V02+和v3+胪+电对的硫酸电解液，并用隔膜把 正负半电池中的电解液分开．隔膜的作用就是不让 好的质子导电性能．基于此，本文通过将无机离子交 两边的活性物质通过，同时又要让H+自由通过，构 成通路．理想的电池隔膜应具备：(1)钒离子的渗透 磷酸锆复合膜，对其结构进行表征，并考察其对 率低，减少自放电，提高电流效率；(2)H+迁移速度H+删+的导电性能．如果复合膜在改善质子导电 快，面电阻值小，减小电压损失；(3)化学稳定性好， 性能的同时，能有效地阻碍体积较大的阳离子的通 耐腐蚀，耐氧化，循环使用寿命长等特性【3，驯．隔膜 过，即提高了阳离子选择性，则在全钒液流电池上具 性能的好坏直接决定着电池的寿命及性能．在所研 有很好的应用前景，可以减少全钒液流电池自放电， 提高电池工作效率． 究过的隔膜中，Nation系列离子交换膜具有良好的 化学稳定性，因此是最适合的隔膜材料．但Nation 1 实验部分 膜除了价格较高外，对钒离子的阻挡性较差，自放电 较严重[51． 1．1复合膜的制备 四价金属磷酸盐是近年来逐步发展起来的一类 1．1．1ZrP—Nafion复合膜的制备 多功能材料，特别是磷酸锆类层状化合物，由于其结 构的规整性和可设计性，它既具有象离子交换树脂 方法． 一样的离子交换性能，又具有象沸石一样的择形吸 收稿日期：2006—01一18 基金项目：攀枝花钢铁研究院重大科技攻关项目(02—09—01) 作者简介：桑商斌，男，从事功能材料方面的研究．*通信联系人，E—mail：sangsb@126．com 135复合膜的制备及导电性能研究 论文集 桑商斌等：磷酸锆(ZrP)／Nafionl ’91．-． rain，后用去离 酸(AR，湖南化学试剂厂)中煮沸30