纳米二氧化硅补强硅橡胶的结构及性能.pdfVIP

2005年上海市颗粒学会年会论文集 181 纳米二氧化硅补强硅橡胶的结构及性能 何颖李春忠水干路平丛德滋胡彦杰 (华东理工大学材料科学与工程学院，超细材料制备与应用教育部重点实验室，上海200237) 摘要：气相法制各的纳米二氧化硅是补强高温硫化硅橡胶的最好填料，本文研究了纳米二氧化硅的结构及分散性对硅橡胶 结构及性能的影响。结果表明分散成100．200nm尺度的二氧化硅聚集体对硅橡胶具有良好的补强作用。未经表面改性的纳 米二氧化硅，填加量在35—40份时对硅橡胶的补强作用效果最佳。硅橡胶中加入纳米二氧化硅粉体，形成了以二氧化硅为晶 核的微晶区，增加了物理交联点，更易发生结晶。 关键词：纳米二氧化硅；硅橡胶；补强；力学性能 强率高达40倍，远远高出其他橡胶所能达到的补强率(1．4—10倍)，可见填料的使用对硅橡胶最终性能具 积，从而弹性体的模量增加嘲。华侨大学的吴季怀等研究了滑石、石英、Q一硅化石、13一硅化石、高岭土、 叶蜡石、绢云母和重质碳酸钙等粉体为填料补强硅橡胶硫化胶，发现以晶态结构石英为填料的硫化胶的拉 伸强度和回弹率高于沉淀法制备的二氧化硅，但低于气相法制备的二氧化硅‘31，表明气相法制备的纳米二 兰卡路什和中国沈阳化工股份有限公司、上海氯碱有限公司等少数几家公司在生产【4】。本文选择Degussa、 Cabot及国产的气相法制备的纳米二氧化硅，研究了纳米二氧化硅的结构及分散性对硅橡胶结构及性能的 影响。 1实验部分 1．1实验原料 股份有限公司；ECUST，华东理工大学中试产品。羟基硅油，含10％羟基，常熟试剂厂产品。硫化剂双一 二五，荷兰Aczo公司产品。 1．2主要设备及试样制备 主要设备为16寸双辊炼胶机和25t平板硫化机。 按配方比例将生胶、羟基硅油和气相法制备的纳米二氧化硅在双辊炼胶机上混炼均匀，混炼胶薄通出 t90为用LH一90型硫化仪测定硫化胶的正硫化时间。 五”国家科技攻关(2001BA310A08)、和上海市纳米科技专项等支持。 *通信联系人 182 2005年上海市颗粒学会年会论文集 1．3性能测试 硬度：使用上海六中量仪厂的Lx—A橡胶邵A硬度计，按国标GB／T531测定。 拉伸强度、伸长率、永久变形性按国标GB／T528测定。撕裂强度按国标GB／T529测定。 正硫化时间、硫化温度：使用上海化工机械四厂LH一90橡胶型硫化仪，测定硫化胶的正硫化时间、硫 化温度。 InstrumentsDSC 使用TA 2910，升温速度10℃／min，温度范围一150℃～250℃ 将硫化胶试片在液氮下脆断，对其断面采用日本电子株式会社JSM．5600LV型场发射扫描电镜，表征 二氧化硅在硅橡胶中的存在形貌及分散状态。 2实验结果与讨论 2．1纳米二氧化硅结构性对硅橡胶性能的影响 纳米二氧化硅的原生粒子为粒径在2-20nm的球形粒子，这些原生粒子间靠化学和物理化学的分子问 力连成链状的一次聚集体，聚集体之间依靠氢键等微弱分子间相互作用结合成二次团聚体。通常产品都是 疏松的团聚体形式，团聚体经过机械力等剪切作用后会分散成几十到几百纳米的聚集体。聚集体是能在硅 橡胶中存在的最小单元b1。 粉体的结构性反映无规的聚集体内部和聚集体之间的空隙体积，可以表示纳米二氧化硅聚集体的支化 程度t630聚集体的直径通常以DBP吸油值或体积压缩比来表示，DBP吸油值是纳米二氧化硅吸收的邻苯 隙大，单位体积内所含固体物质少，因此DBP吸油值越大，体积压缩比大；低结构者相反。混炼时，结 构性高的聚集体因空隙多，胶在其中渗透得慢，有较多时间来润湿，在硅橡胶中分散的好，对应力学性能 越好；结构性低的聚集体与胶结合得快，聚集体间易附集，粘度增加也快难以分散。 表1纳米二氧化硅DBP吸油值与力学性能关系 Table1 betweenDBP ofsilica andmechanical Relationship adsorptionn二noparticles properties 2．2添加量对硅橡胶性能的影响 由图1可见，ECUST粉体的拉伸、撕裂、硬度、300％定伸强度等力学性能都达到或接近