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纳米材料一“炭黑对橡胶的补强及展望 曲秀芳 (青岛科技大学，266000) 摘要：通过对纳米材料一“炭黑一补强机理的阐述，剖析了炭黑的纳米级粒径为橡胶提供 的是物理结合；炭黑的枝链结构与粒子复杂表面上的活性价键，为橡胶提供的却是化学结合。这 种能够形成炭黑一橡胶间的化学与物理的复合结构，是炭黑补强区别于其他任何填料的重要特征。 关键词：纳米材料；炭黑；化学结合；物理吸附 1 引言 本世纪80年代以来，纳米技术成为世界科技前沿的重点课题。一些国家纷纷制定相关战 略，并投入巨资抢占纳米技术的战略高地。90年代后各国更是组织力量竞相加紧纳米技术的 研究，美国自1991年开始，把纳米技术列入了“政府关键技术’’。克林顿曾亲自在加利福尼 亚理工学院演说，希望制定国家纳米技术计划，打造下一次产业革命的领头羊。日本和德国 也把纳米技术摆在国家科技发展的领先地位。我国科技部等国家相关部门，将纳米技术研究 列入了“攀登计划及“国家重点基础研究’’项目，投入的研究基金达数千万元，并且将陆 续投入25亿元进行纳米研究 ． 纳米是一个尺度概念，长度仅为一米的十亿分之一，与电子的德布罗意波长相当。通常 讲的纳米材料，一般是指粒径在lOOnm以内的粒子。该尺寸既非典型的微观系统，亦非典型 的宏观系统，是一种典型的介观系统。研究表明，当材料尺寸小于100纳米时，由此而产生 的表面效应如量子尺寸效应、体积效应和量子隧道效应等，使材料表现出传统固体不具有的 化学性能、机械性能、电学性能、磁学性能和光学性能等特异性能，从而引起科学界的高度 重视。随着纳米时代的到来，人们将在纳米尺度空间内，利用物质的性能变化进行包括纳米 电子学、纳米加工学、纳米材料学、纳米生物学、纳米测量学等诸多领域的研究，并制造出 纳米丝、纳米管、纳米铲子、勺子等，甚至让进入人体血管做手术的微型机器人拿起纳米工 具。纳米技术将象现在的计算机一样，在人类社会中占据主导地位。 2 纳米材料在橡胶中的应用 令人欣慰的是，我们在橡胶行业应用了100年之久的炭黑，竟然是典型的纳米材料。应 如一堆大石头)几乎丧失了补强性能，仅具备填充效果而已。纳米尺寸的炭黑对橡胶具有补 射量非常大；(2)纳米炭黑的巨大界面组元中含有的不饱和配位键、端键及悬键，导致炭黑 粒子具有相当的活性；(3)炭黑生产时特殊的温度等条件而凝结成的枝链结构，是为混炼体 系提供新的活性价键的来源。 除此之外，混炼时炭黑在橡胶中的分散程度，也是炭黑补强作用大小的关键因素。相同 的配方，由于混炼条件如设备、操作人员及加料顺序等因素的差异，混炼胶的质量相差很大。 下面就炭黑对橡胶的补强历程进一步阐述其补强机理。 。 炭黑对橡胶的补强，是通过炭黑在橡胶中的分散过程实现的，即“橡胶一炭黑结合的 三部曲。 2．1炭黑附聚体的形成与分散(破包) 纳米炭黑巨大的比表面积上，含有静电力、诱导力、色散力和氢键力，统称为次价力。 在次价力的作用下，炭黑被凝结成肉眼可见的的小包团(附聚体)，被称为“三次结构劳(“一 次结构指原始粒子，“二次结构’’是烧制时由原始粒子凝结成的枝链结构)。由于色散力具 有加和性(炭黑总的色散力等于每个炭黑粒子的色散力与粒子数量的乘积)，所以炭黑粒子越 小，三次结构的内聚力就越大。混炼时要将炭黑分散到橡胶中去，无疑首先要打破这些“带 电’’的小包团，简称为“破包”。破包时橡胶的温度(摩擦生温)需要提高到湿润温度(相当 于橡胶的流动温度)。湿润温度下的橡胶大分子表现出较强的热运动而降低了分子间的内聚 能，这时橡胶大分子很容易被刚刚从附聚体中分离出的炭黑粒子捕捉吸附。也即炭黑的破包 是伴随着炭黑被分散到橡胶中的同时进行的。 炭黑的破包、湿润进行得顺利与否，取决于三方面的因素：(1)炭黑的粒径与结构程度， 炭黑粒径越小，附聚体内聚能越大，破包也越困难；结构程度越高(如新工艺炭黑)，比表面 积相对减小，枝链结构形成的空间几何效应导致破包较为容易。(2)橡胶的品种，同一种炭 黑对于不同的橡胶品种，吃粉时间与分散速度是不相同的，表2给出了各种炭黑对应于不同 胶种的吃粉时间。可见粒径越小，吃粉越困难。但胶种对吃粉时间的影