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甘肃省化学会Z--十五届年会论文集 一53一 苯甲硫醚合成工艺研究 刘茵，姚桃花，李鸿洲 (甘肃省化工研究院，甘肃兰州730020) 摘要：用苯胺为原料，进行了苯甲硫醚合成新工艺的实验室研究，确定了反应料比、温度控制、 反应时间、后处理方式等最佳工艺条件。 关键词：苯甲硫醚；重氮化法：工艺条件 1前言 苯甲硫醚俗名茴香硫醚，为无色透明的液体，不溶于水，易溶于丙酮等有机溶剂，分子量 124．22，相对密度1．05794a)，沸点193℃(176)。 其用途广泛，可作为合成新一代抗生素2型环氧酶抑制剂罗非昔布的重要中间体一Q．溴4甲磺 酰基苯乙酮这一抗溃疡药物的原料：也是合成杀虫剂、杀菌剂、除草剂等农药的原料：还可作为维 生素A的稳定剂、芳香胺的抗氧剂、润滑油添加剂、香料的合成原料等；同时，苯甲硫醚还是合成 紫外光引发剂907(化学名称为2．甲基一1．【4．(甲硫基)苯基】-2．吗啉基丙酮一1)的重要原料之一。 由于新药的不断开发和光固化技术的发展，苯甲硫醚的需求呈上升趋势。因此开发工业化生产 苯甲硫醚新工艺十分必要。 据文献报道，目前苯甲硫醚的合成方法， 主要有以下几类： (1)苯硫酚法 SH SNa 1 +H20 0 $Na 1 0 + CH3NaS04 该法工艺复杂，反应周期长，总收率低，苯硫酚原料价格高，最大的弱点是三废不易处理；另 外硫酸二甲酯属剧毒品，腐蚀性强，给实际生产带来困难。 (2)苯胺法以苯胺为主要原料，经重氮化、甲硫醇化最终合成目的产物苯甲硫醚。 此方法原料易得，生产成本相对较低。但是因副反应较多，后处理过程较为复杂，特别是废气、 废水处理困难，由此对工业化生产带来很大困难。 我们依照力求达到低污染、低消耗、高纯度的设计思路，结合类似传统的合成方法，用苯胺为 原料，进行了苯甲硫醚合成新工艺的实验室研究，确定了反应料比、温度控制、反应时间、后处理 方式等最佳工艺条件。 2苯甲硫醚的小试研究 2．1基本原理 -·54·- 甘肃省化学会第嚣十五届年会论文集 以苯胺帮甲硫醇镳为原料，经重氮化、甲硫释纯，最终合成磊的产物苯甲硫醚。 反应式为： +NaCl+H 20 SCH 3 +N aCl 2+N 2．2实验部分 2．2．1实验仪器及主要原料 气提色谱仪：Varian3380；缓卦光谱仪：PE938-G；水份仪：CA．21；苯胺、甲硫醇钠、盐酸、亚硝 酸为试剂级。 2．2．2操作步骤 2．2．2。l爨氮盐的制蕾 事先配置33％距硝酸钠溶液，待用。1000L三翻烧瓶内加入300克水，打开搅拌。将定量浓盐 酸加入反殿瓶中，冰水浴降温。在温度不超过30℃的情况下开始快速滴加苯胺。继续将苯胺盐酸盐水 溶液降滋系0℃以下，开始滴加亚硝酸镳溶滚，滠度维持在7℃臣下。加完后，继续搅拌30min，加 入7．5克艨素，继续搅拌30min，以碘化钾淀粉检测，试纸缓慢变浅蓝色，说明已到重氮化终点，立 即用于苯甲硫醚的制各。 2．2。2．2苯瞪硫醚的制备 2000L三口烧