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葡萄糖氧化制备葡萄糖酸新研究进展.pdf

工业催化 70 INDUSmIALCATALYSIS 2008年第16卷增刊 葡萄糖氧化制备葡萄糖酸新研究进展 陈宗杰,王敬锋,陈先明 (湖北省化学研究院,湖北武汉430074) 摘要:综述了近年来葡萄糖催化氧化制备葡萄糖酸的合成方法,讨论了各种催化剂的优缺点,着 重叙述贵金属的多相催化氧化法及Au催化剂。该催化剂有活性高、转化率高和选择性好等优点。 关键词:Au催化剂;葡萄糖催化氧化;多相催化 葡萄糖酸及其盐是化工、医药及食品等产品的 3电解氧化法 重要中间体,可作为络合剂、钢铁、铝材和玻璃表面 的脱脂剂、洗涤助剂、食品添加剂和营养增补剂等。 从电解方式上。电解氧化法合成葡萄糖酸可以 葡萄糖酸生产方法主要有生物发酵法、均相化 分为直接电解合成法、间接电解合成法以及“成对 学氧化法、电解氧化法和催化氧化法。湖北省化学 电解”合成法【5】。电解氧化法有不同的工艺和设 研究院从20世纪80年代开始催化氧化法研究,具备,早期有单一氧化还原法和成对氧化还原法,近年 000—6 又开发了流动无膜电解法和固定床电解法。电解氧 备年产(5 000)t葡萄糖酸钠的能力。催化 氧化法以其特有的高效和设备简单的一步法优势, 化法虽然克服了生物发酵法和均相化学氧化法的某 具有工艺过程简单、反应条件温和、原料转化率高和 些缺点,但在工业生产中能耗大,条件不易控制,因 此,很少用于工业化生产。 无污染等优点,成为研究热点。本文综述了近年来 葡萄糖催化氧化制备葡萄糖酸的合成方法。 4多相催化氧化法 1生物发酵法 多相催化氧化法制葡萄糖酸是在液相葡萄糖溶 液中,加人负载金属的固相催化剂,然后通入0:作 利用微生物的氧化作用将葡萄糖合成葡萄糖 为氧化剂,从而把葡萄糖氧化得到酸。 酸。目前,普遍采用的是黑曲霉菌发酵法[1】、固定 4.1 Pd/C催化剂 化细胞和固定化酶法。近年来,又发展了生物催化 陈先明∞1采用Pd/C催化剂,温度45℃,溶液 法制葡萄糖酸,但都存在扩散限制、耗氧量大、菌种 pH控制在9.0—10.0,在葡萄糖转化率95%时停止 处理复杂、副产物多和周期较长等难题。 反应,葡萄糖酸钠收率80%以上,葡萄糖酸一8一内 2均相化学氧化 酯收率45%,并已工业化生产。宋一兵等o¨研究了 Pd—Co/C催化剂,可将葡萄糖转化率达到92%,催 均相化学氧化法机理有两种:一是通过调整反 化剂选择性为94%。但该催化剂由于催化剂的快 应条件为强碱性条件下,达到限制氧化剂的氧化能 速失活和糖醛酸等副产物的生成,尽管有高的选择 力,从而将葡萄糖的醛基氧化成羧基;二是 性:仍达不到工业化要求。 Ashida K皿。提出的当加入氢离子接受体时,葡萄糖 4.2 Pd—Bi/

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