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药物合成反应作业学院：化学工程与技术学院学号：20122060107班级：12级应用化学姓名：李荣芳一、必答题1. 卤化反应的主要机理？卤化反应在药物合成中的应用（举例） 答：卤化反应的主要机理：一、不饱和烃和卤素的加成反应1．卤素对烯烃的加成反应机理2.　卤素对炔烃的加成：与烯烃加成机理类似，得到反式二卤烯烃二、 不饱和羧酸（酯）的卤内酯化反应1.不饱和羧酸的卤内酯反应反应机理：例如：2.不饱和羧酸酯的卤内酯化三、 不饱和烃和次卤酸（酯）、N－卤代酰胺的反应1.次卤酸及其酯为卤化剂①次卤酸与烯烃的加成：生成β-卤代醇。反应机理：②次卤酸酯对烯烃的加成反应机理与次卤酸反应相似，只是亲核基团由溶剂提供，且反应可在非水溶液中进行。如：2. N－卤代酰胺为卤化剂①反应机理：四、 卤化氢对不饱和烃的加成反应1. 卤化氢对烯烃的加成 ——亲电加成反应机理：离子对机理（同向加成三分子协同反应机理（对向加成）卤化氢与不对称烯烃的加成符合马氏规则。②在反应中加入Lewis酸，可促进反应。③向反应介质中加入含卤素负离子的添加剂，可减少溶剂引起的副反应。如： 五、不饱和烃的硼氢化-卤解反应1.炔烃的硼氢化-卤解反应常用的硼氢化试剂：儿茶酚硼烷(由儿茶酚和BH3/THF制得)反应机理：六、 酮的α-卤取代反应①酸催化下的α-卤取代反应反应机理：②碱催化下的α-卤取代反应反应机理：七、 醇和卤化氢或氢卤酸的反应反应机理：卤化反应在药物合成中的应用： 防晒药对氨苯甲酸的中间体抗心律失常药溴苄胺托西酸盐中间体镇咳药咳宁的合成原料降血糖药甲苯磺丁脲的合成原料2. Birch反应的反应通式、机理、影响因素及应用特点（举例）反应机理影响因素 Brich反应历程为电子转移类型，当环上具有吸电子基时，能加速反应；当具有给电子基时，则能阻碍反应进行。对于单取代苯，若取代基为给电子基，则生成1-取代-1,4-环己二烯；若为吸电子基，则生成1-取代-2,5-环己二烯。反应实例二、选答题(任选三题)1.Pinacol重排反应的反应通式、机理、影响因素及应用特点（举例）反应通式X = Cl, Br, I, SR, OTs, OMs, N2+反应机理影响因素（1）碳正离子的稳定性（2）立体化学因素（3）迁移能力及推广的重排1 HPh3o2o1o2.32.Wolff重排反应的反应通式、机理、影响因素及应用特点（举例）反应通式反应机理影响因素(1) the reaction can be initiated thermally, photolytically, or by transition metal catalysis;(2) freshly prepared silver(I)oxide or silver(I)benzoate are best suited for the reaction;(3) if the migrating group has a stereocenter, the stereochemistry remains unchanged (net retention of configuration) after the migration;例如3.羰基烯化反应（Wittig反应）的反应通式、机理、影响因素及应用特点（举例）例如