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酸岩反应动力学试验研究 曾晓慧 钟双飞 郭大立 (西南石油学院，四川南充637001) 摘要 碳酸盐岩酸化一般使用盐酸，其目的是产生高导流能力的酸蚀孔洞通道，而酸岩 反应动力学参数、酸液中氢离子有效传质系数和酸岩反应的活化能是酸化施工设计的基础和 依据。文章根据自行研制的酸岩反应试验装置，利用线性回归方法，在定温度、定转速和一定 压力下，求得反应速率与浓度关系，进而确定酸岩反应动力学方程；在变温度、定转速和一定压 力下，根据阿累尼鸟斯理论，测定反应速率常数与温度的变化规律，求得酸岩反应的活化能；在 温度、压力一定的条件下，改变岩盘转速，测定不同雷诺数下的酸岩反应速度，计算出氢离子有 效传质系数。应用表明，该试验及其数据处理方法简便易行，可为碳酸盐岩酸化施工设计及分 析酸岩反应规律提供科学依据和新的途径。 关键词碳酸盐岩，酸化，动力学，试验研究 引言 碳酸盐岩酸化一般使用盐酸，其目的是产生高导流能力的酸蚀孔洞通道，而酸岩反应动力 学参数、酸液中氢离子有效传质系数和酸岩反应的活化能是酸化施工设计的基础和依据。碳 酸盐岩油气层，其主要矿物成分为碳酸钙和碳酸钙镁。盐酸与CaC03反应非常快，反应的整 体速度被酸传输到矿物表面的传质速度所控制。其酸岩反应方程式为 灰岩：2HCl+CaC03=CaCl2+C02+H20 为了测定酸岩反应表面反应速度，需要在反应过程保持一定的岩石表面，以确保酸传质到 矿物表面的速度大于表面反应速度。我们自行研制的酸岩反应试验装置，就是在旋转圆盘中， 岩盘放在盛满酸液的反应釜中，岩盘转速快，酸的传质速度大于表面反应速度。该试验装置的 流程图如图1所示，其工作原理为：在恒温、恒压条件下，由赢流电机带动釜体内的岩盘以不同 角速度旋转，造成酸液与岩石的旋转反应，定时取出酸样，测定酸液浓度，计算恒温、恒压、不同 转速条件下的酸岩反应数据。 ·320· 石·b 图1酸岩反应试验装置流程图 2 理论基础 2．1 酸岩反应动力学参数的确定 酸岩反应速度可用单位时间内酸液浓度的降低值来表示。根据质量作用定律：当温度、压 力恒定时化学反应速度与反应物浓度的适当次方的乘积成正比。由于酸岩反应为复相反应， 岩石反应物的浓度可视为定值，则反应系统的酸岩反应速度可表示为 一篆一K，cm一” a￡ 式中，C为￡时刻的酸液内部酸浓度，mol／L；K，为反应速度常数，(m01／L)，一m／s；m为反应级 数，无量纲。 酸岩反应是复相反应，面容比对酸岩反应速度的影响较大，因此进行实际试验数据处理 时，采用面容比校正后的反应速度 J=夕(一筹)·警 (2) 则得到 J—K◇ (3) 式中，，为单位时间流到单位岩石面积上的物流量，mol／(s·cm2)；K为反应速度常数，(mol／ L)_m·mol／(s·cm2)；y为参加反应的酸液体积，L；S为岩盘反应表面积，cm2。 利用酸岩反应动力学试验装置可测得一系列的C和￡值，绘制成关系曲线，采用微分法， 确定酸岩反应速度，即 (一筹)·警掣·詈 (4) 对式(3)两边取对数，得 lgJ=lgK+mlgC (5) 因为反应速度常数K和反应级数m在一定条件下为常数，因此，用l酊和lgC作图得一 直线，此直线的斜率为m，截距为lgK。根据试验取得酸岩反应浓度和反应时间数据，采用最小 二乘法，对19J和19C进行线性回归处理，求得m和K值，从而确定酸岩反应动力学方程。 2．2 H+有效传质系数的确定 酸岩反应时，氢离子(H+)的传递过程是对流扩散过程。岩盘作旋转运