醋酸甲酯催化合成反应动力学的研究.pdf

醋酸甲酯催化合成反应动力学的研究 李柏春，张克强，娄孟坛，王 辉 （河北工业大学化工学院，天津300130，中国） 摘 要：醋酸甲酯在工业上主要用作硝基纤维素、醋酸纤维素和乙基纤维素的溶剂，高纯度醋酸甲酯还是 生产多种聚酯产品的重要中间体，是羰基化生产醋酐的重要原料。本文结合相应酯类合成动力学研究现状， 在间歇搅拌釜式反应器中，以浓硫酸为催化剂考察了醋酸与甲醇合成醋酸甲酯的反应动力学。研究了催化 剂的用量和反应温度对反应速率及速率常数的影响。得出反应速率常数k1与单位质量醋酸中催化剂的加入 量W呈线性关系，且随W的增大而增大。温度对反应速率的影响较为显著，得到了速率常数、平衡常数与 温度的关系以及反应的活化能。 关键字：醋酸甲酯；动力学；活化能；合成 Kinetic Study on Catalysis of Methyl Acetate Synthesis Li Bai-chun, Zhang Ke-qiang, Lou Meng-tan, Wang Hui ( Hebei University of Technology, Tianjin 300130, China) Abstract: It is difficult to obtain high-purity methyl acetate because of the reverse reaction by methanol and acetic acid and the formation of azeotropes. The research about synthesis reactioin kinetics was put up based on the success in middle experiment of the synthesis of methyl acetate through reactive distillation technology.The kinetics of methyl acetate synthesis reaction was investigated in a batch stirred reactor with sulfuric acid(99.8 %)as catalyst, the parameters of kinetics were measured, and the efforts of catalyst loading and reaction temperature were also studied.The kinetic equation based on the per catalyst quality for describing the synthesis of methyl acetate was obtained. Keywords: methyl acetate; kinetics; activation energy; synthesis 化学反应体系相平衡(CPE)是相平衡研究中的一个重要领域。CPE 的研究工作被广泛地 用来指导一些新的化工过程的开发。这些新的化工过程主要是采用化学反应与经典分离过程 相结合所形成的新方法，如反应精馏、反应萃取及反应恒沸精馏等。 在考察CPE时，首先必须了解化学反应达到平衡所需的时间，在反应精馏的设计中，也 必须了解反应的速率。酯化反应是CPE研究中的典型体系。在所有的酯化反应体系中，醋酸 与乙醇反应动力学研究较多。匡建武[1]给出了较好的评述。关于醋酸甲酯合成反应体系的相 [2] 平衡数据已有文献报道 。 收稿日期：2006-08-26 作者简介：李柏春（1963.10-），男，教授，电话: 022 E-mail: hgyl@ 联系人： 张克强, 电话：022 E-mail: yongganga@ [3] 据文献 报道，Eastman公司在 1990 年系统的研究了醋酸与甲醇合成醋酸甲酯的均 反应动力学，使用的催化剂为浓硫酸（98.4% ），研究结果如下： r k0 exp (?E )[CMeOA