酸性溶液中微晶铝的电化学腐蚀行为研究.pdf

酸性溶液中微晶铝的电化学腐蚀行为研究 张波 牵瑛’ 王福会 (中国科学院金属研究所，金属腐蚀与防护国家重点实验室，沈阳) 摘要： 利用磁控溅射的方法在玻璃基体上制备r微品铝膜。结构分析表明，托品技尺度在400mm。利用动电 能进行研究．并将J￡与铸铝进行了比较，结果表明其自腐蚀电位下降，自腐蚀电流略有增加，而维钝电流、点蚀击 现在酸性的NaS04溶液中．徽晶铝和铸态锚上的钝化膜都表现为n壁半导体性质；而在酸性的NaCI溶液中，铸态铝上 的膜仍呈n型半导体性质，但微晶铝上的膜的电学性质发生了逆转，呈p型半导体性质。并进一步分析r膜的电子性 质‘j其电化学性能之间的内在联系。 关键词： 微晶铝；溅射；点蚀；半导体性能 1前言 纳米材料(1-lOOnm)和微晶材料(100 nm～lum)山于具有许多特殊的优异性能而受到越来越 普遍的关注。由于微晶材料的晶粒尺度以及组织结构都小同于传统材料，其电化学行为必然发生变 化。所以，对于纳米材料和微晶材料来说，无论其耐腐蚀性是得到提高还是恶化，对其腐蚀行为的 研究都已成为腐蚀领域的一个研究热点。近年来，人们对一部分纳米晶合金及纳米晶单金属的腐蚀 中的耐蚀能力得到增强。他们都将其归因于纳米材料中存在的大量晶界有助于钝性元素的扩散，进 至优于相应的非晶材料，他们也将这种现象归因予表面膜中富Q相在相间的快速扩散。相反， B咖i【4]等人发现纳米晶c蛳舯I箱_金在中性的Nacl溶液中的耐蚀能力恶化。李瑛等【5】通过实验发 认为是由于晶界处原子活性大大增强所造成的。而目前对于纳米晶纯金属腐蚀行为的研究则非常有 限。Rofagba【6】等人在硫酸介质中对纳米晶纯金属Ni的腐蚀行为进行了初步的研究，发现其腐蚀电 位比多晶Ni提高了约200mV，纳米化促进了析氢反应过程，但是减缓了钝化过程动力学，使钝化膜 液中的抗腐蚀能力增强。 锚及其合金由于具有许多优异的性能而被广泛地应用于工业中，关于纯Al的腐蚀行为研究非常 系统。众所周知，铝及其合金用于有侵蚀性离子(如Cr离子)的环境中时会发生点蚀，所以其抗点 蚀能力一直是人们所关心的。那么纳米化或微晶化后，铝的腐蚀行为会发生怎样的变化．其耐点蚀 能力是得到增强还是减弱?这是一个非常有意义的课题。丽到目前为止，关于这方面的研究啦常有 限。 磁控溅射技术可用于制备纳米晶或微晶金属涂层，用该方法制备的涂层表面均一、无机械缺陷 以及第_相等。故在本丁作中将才从该方法制备纯的微晶铝涂层。腐蚀体系采用了含Cr离子和不畲 cr离了两种体系，剥微晶铝和传统的铸态铝的腐蚀行为进行对比，进而得到微晶化(晶粒尺度在几 百纳米范隔内)对铝腐蚀行为的影响。 2实验 微晶铝样品的制备采用磁控溅射的方法(SBH 5115D型平面磁控溅射仪)。基体为石英玻璃，溅 射前用丙酮超声清洗，蒸馏水冲洗，吹干。溅射用的靶材和铸态铝样均采自同一铝锭，纯度为99．9％。 溅射参数如下；功率P=1200W，氩气压为0．25Pa，基体温度为100C，溅射时间为4h。溅射前靶材 预溅10min以去除靶材表面的氧化膜。实验前，铸态铝样用SiC砂纸打磨至1000#。 NaCI和O．5mol／l 电化学测试体系为pH_12的O．5tool／1 Na2S04，pH值用稀硫酸调至精确。实验温 度用水浴恒定在30士2℃。 电化学测试所用的装置为传统的三电极体系，参比电极为Ag／AgCl电极，辅助电极为Pt电极。 在进行极化曲线测试时，阳极极化曲线和阴极极化曲线分开测量，所用仪器PAR273型恒电位仪， 扫描速度为O．33mV／s。阻抗测试采用5210 273型恒电位仪，扰动 fiequencyresponseanalyzer和PAR 信号为5mV。 尺度大约在400hm左右。 一口萎^Jm lI^，口TI’ v^赫 gurves for∞atAl(■)aad F