重油造气副产炭黑的回收和利用.pdfVIP

重油造气副产炭黑的回收和利用 黄锡甫 (温州三维集团公司，325011) 产炭黑、德士古法副产炭黑的特点和应用性能。 Process)德士古法 关键词：回收炭黑；重油造气；凯琴炭黑(Ketjenblack)谢尔法(Shell (TexecoProcess) 1 副产炭黑概况 1．1 副产炭黑的来源 随着石油化工工业的迅速发展，一些使用氢气和一氧化碳为原料生产合成氨、尿素、合 成甲醇和合成纤维的企业，均以重油作为生产的主要原料，用重油气化制取原料气的方法， 即采用所谓重油造气的生产流程进行产品的生产。在重油造气的过程中，不可避免地会产生 相当于原料油重量1～2％的炭黑，这种炭黑通称为“副产炭黑’’。一个年产50万吨合成氨的 工厂，如采用重油气化制取原料气，每年将会有近万吨的副产炭黑产生。大量的副产炭黑， 如不进行回收和利用，造成的环境污染和资源浪费是十分惊人的。 1．2重油造气的不同工艺生成的炭黑不同 重油造气的目的是产生氢气和一氧化碳，而炭黑是被迫产生的附加品，所以这部分副产 炭黑的生成过程与常规的炭黑生产工艺有明显的不同。因此，它的性能有其自己的特点，与 Process)， 常规的炭黑也不相同。而且，重油造气有许多不同的工艺方法，如谢尔法(Shell 德士古法(TexecoProcess)和费瑟法(Fauser 黑，其质量也有所不同；而同一种工艺方法，如使用不同的原料，或采用不同的工艺条件， ” 副产炭黑的质量也不相同。 1．3副产炭黑中含有许多其它物质 在裂解气净化急冷洗涤过程中，洗涤水中除了副产炭黑以外，还含有少量的酚、氰化 物和硫化物等有害物质，以及诸如铁、镍和砂粒等无机物质混杂在炭黑中，还有未裂解的 焦油、沥清等粘附在炭黑上。因此，如不进行精制处理，这些副产炭黑很难在工业上得到 广泛的应用。 1,4副产炭黑通常的处理方法和利用 在国内，副产炭黑有采用轻油萃取法收集炭黑，蒸馏回收轻油后，将副产炭黑与原料油 混合成粒状，重新返回到气化炉中循环使用的工艺技术路线。但随着装置的不断大型化，原 料油的重质化，副产炭黑比例有所提高，与原料油混合循环回收制气，将炭黑灰份和重金属 不断循环积累，给气化生产工艺和气化炉运行周期带来了严重的危害，以致急冷水加不进去 而被迫停车处理，而且使气化炉底清渣停车次数增多，尤其是重金属镍、钡的积累对耐火砖 的浸蚀和损坏十分严重。所以现今很多重油造气企业不得不分离出炭黑。有采用多级液面喷 射泡沫法，直接从气化水洗炭黑水中分离回收炭黑或浓浆炭黑，并进一步过滤成炭黑泥饼的。 有采用炭黑水增稠器，将浓浆炭黑经真空过滤成炭黑泥饼的。这些炭黑泥饼经进一步处理成 为各种商品炭黑。如：①我国湖北省宜城化肥厂在八十年代末期，齐鲁石化公司第二化肥厂 在九十年代初期，也曾将重油造气得到的副产炭黑，经过精制处理，成功地开发出商品化的， 代替乙炔炭黑使用于干电池的生产中。②经过精制处理的回收炭黑可以代替半补强炭黑应用 于垫带、胶板、胶管等中、低档橡胶制品中，且制品的各项性能指标能达到国家标准及相关 行业标准要求。③副产炭黑加粘合剂经过捏合、过滤、成型、干燥、炭化、活化、筛选等工 序制成颗粒活性炭。④副产炭黑代替部分焦粉应用于冶金烧结矿生产，也可以用于冶金高温 炉的保温。⑤掺拌其它燃料作为锅炉燃料用，但影响锅炉产汽和锅炉寿命。⑥有挖坑掩埋 处理的，但该法不仅耗资耗地多，还会产生二次污染。 在国外，副产炭黑大部分采用轻油从洗涤水中将副产炭黑萃取出来，再蒸馏回收轻油， 将副产炭黑与原料油混合成粒状，重新返回到气化炉中循环使用的工艺技术路线，或作为锅 炉燃料处理。而只有一部分副产炭黑经过精制处理后，成为一种特种炭黑——优质的导电炭 的导电炭黑而著称于世的。 2 副产炭黑的性能特征 l aok) 2．1荷兰凯琴炭黑(Ketjenb 荷兰凯琴炭黑是被研究得最多的副产炭黑。它与各种导电炭黑的性能对比见表l。