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结构化学第三章习题201311结构化学第三章习题201311
* 3.31 跃迁 中若磁感应强度为4.0T,求 的两条谱线的间距。 的谱线有两条,+1/2?+1/2; -1/2?-1/2, 求这两条谱线的间距就是求这两条谱线的能量差。 * 2D3/2 2P1/2 * * 第三章 原子光谱习题课 2013.11 * 原子光谱 一、H原子光谱: 能量与n有关 由一系列谱线组成,包括Lyman系、Balmer系、Paschen系、Brackett系、Pfund系、Humphreys系。 二、多电子原子光谱: 能量与n,l有关 谱线 谱线的精细结构 谱线的Zeeman效应 能量 能级 能级的精细结构 微观能态 分辨率 磁场 磁场 修正 相对论、旋轨耦合 发射光谱:高能级-低能级 吸收光谱:低能级-高能级 * 1、相对论 考虑Enl 修正 2、旋轨耦合修正 修正以后得到能级的精细结构 3、Zeeman效应 在外磁场的作用下,谱线进一步发生分裂的现象,称为Zeeman效应。 朗德因子 玻尔磁子 氢原子光谱精细结构的修正 * (np2) 1S 1D 3P 1S0 1D2 3P2 3P1 3P0 mJ=0 mJ=2 mJ=0 1 0 -1 -2 mJ=2 1 0 -1 -2 mJ=1 0 -1 谱项: 分别考虑电子的轨道和自旋的作用 支谱项: 考虑轨道和自旋的偶合作用 微能态: 磁场中的Zeeman效应 组态: 不考虑电子的相互作用 多 电 子 原 子 的 能 级 * 1、轨道角动量 各电子矢量加和 取值 :对于两个电子 大小: 方向: ml为磁量子数, ml取值0,±1, ±2,… ±l, 2、自旋角动量 取值 :对于两个电子 大小: 方向: ms为自旋磁量子数, ms取值0,±1, ±2,… ±s。 * 3、总角动量 取值 : 大小: 方向: mj为内磁量子数, mj取值,J为整数: 0,±1, ±2,… ±j, mj取值,J为分数: * 4.光谱项及光谱支项 光谱项: 定义 2s+1: 光谱项多重度:通常为1,2,3…… J:光谱支项 J=L+S,L+S-1,……L-S…… L=0 1 2 3 4 5 S P D F G H 代替 * 光谱项求法 两种情况: (1) 不等价电子组态: n,l至少有一个不同 如2p13p1,2s12p1 直接求 s, l, j (2) 等价电子组态: n,l相同,m,ms至少有一个不同 A 列表法求 B 特例:p2, d2; 由p1p1, d1d1来求。L+S=偶数的光谱项 C 互补原理 pn和p6-n; dn和d10-n * 5、基谱项: 能量最低的光谱项 通过Hund规则求, 只确定能量最低的谱项 基组态:能量最低的电子组态 * 判断谱项与能级高低的规则 ①自旋量子数S大 能量低 3P 1D 1S ②S相同,则L大 能量低 1D 1S ③S,L相同,则 正光谱(半充满前或半充满)J小能量低 反光谱(半充满后)J大能量低 (对少于半充满者,取J=L-S;对多于半充满者,取J=L+S.) * 例:Ni原子可能的组态为: A:1s2,2s2,2p6,3s2,3p6,3d9,4s1 B:1s2,2s2,2p6,3s2,3p6,3d8,4s2 光谱实验测得基谱项为3F4,判断为那种组态。 * 解:①由A,则有 最大mL=2 L=2 最大ms=1 S=1 基谱项3D 半充满后,J大E低,J=L+S=2+1=3 基支项3D3 。 3d9 4s1 2 1 0 -1 -2 0 ②由B,则有 最大mL=3 L=3 最大ms=1 S=1 基谱项3F 半充满后,J大E低,J=L+S=3+1=4 基支项为3F4,说明为B组态。 2 1 0 -1 -2 0 3d8 4s2 A:1s2,2s2,2p6,3s2,3p6,3d9,4s1 B:1s2,2s2,2p6,3s2,3p6,3d8,4s2 * 习题 (1) 角度求法 两矢量间夹角,矢量与z轴之间夹角 (2) 裂距 (3) 光谱项、基谱项 gDmjm0B E m j = D * 第三章 习题 3.1求不等价电子pd组态的光谱项: pd组态的光谱
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