5羰基化合物教案.ppt

第5章 羰基化合物 一、紫外光谱 二、红外光谱 三、质谱 四、核磁共振 一、紫外光谱 一、紫外光谱 羰基化合物共轭烯烃中的 ? → ?* α、β不饱和醛酮紫外吸收计算值 一、紫外光谱 α，β –不饱和羧酸和酯 α，β –不饱和羧酸和酯 二、红外光谱 1、醛、酮化合物 2、羧酸和羧酸盐 羧酸盐 3、酯类化合物 4、醌类化合物 5、酰卤化合物 6、酸酐化合物 7、酰胺化合物 三、质谱 四、核磁共振 四、核磁共振 四、核磁共振 四、核磁共振 四、核磁共振 练习1 练习1 练习2 练习2 练习3 练习3 综合谱图解析练习 （1）化合物元素组成为C6H12O ，红外光谱和核磁共振图如下： 综合谱图解析 （2）化合物元素组成为C8H14O4 ，红外光谱和核磁共振图如下： 综合谱图解析 （3）某未知物，它的质谱、红外光谱以及核磁共振谱如图，它的紫外吸收光谱在210nm以上没有吸收，确定此未知物。 综合谱图解析 （3） 综合谱图解析 （3）[解] 在未知物的质谱图中最高质荷比131处有1个丰度很小的峰，应为分子离子峰，即未知物的分子量为131。由于分子量为奇数，所以未知物分子含奇数个氮原子。根据未知物的光谱数据亚无伯或仲胺、腈、酞胺、硝基化合物或杂芳环化合物的特征，可假定氮原子以叔胺形式存在。红外光谱中在1748 cm-1处有一强羰基吸收带，在1235 cm-1附近有1典型的宽强C－O－C伸缩振动吸收带，可见未知物分子中含有酯基。1040 cm-1处的吸收带则进一步指出未知物可能是伯醇乙酸酯。 综合谱图解析 （3）核磁共振谱中δ1.95处的单峰(3H），相当1个甲基。从它的化学位移来看，很可能与羰基相邻。对于这一点，质谱中，m/e43的碎片离子(CH3C=O)提供了有力的证据。在核磁共振谱中有2个等面积(2H)的三重峰，并且它们的裂距相等，相当于AA’XX‘系统。有理由认为它们是2个相连的亚甲－CH2－CH2，其中去屏蔽较大的亚甲基与酯基上的氧原子相连。至此，可知未知物具有下述的部分结构： 综合谱图解析 （3）：从分子量减去这一部分，剩下的质量数是44，仅足以组成1个最简单的叔胺基，正好核磁共振谱中δ2. 20处的单峰(6H )，相当于2个连到氮原子上的甲基。因此，未知物的结构为： 综合谱图解析 （4）某一未知化合物，它的质谱、红外光谱和核磁共振谱如图所示。它的紫外吸收光谱数据为：λmax=292nm（环己烷），ε23.2。确定该化合物结构。 综合谱图解析 （4） 综合谱图解析 （4）[解] 红外光谱中1730cm-1的强吸收带指出化合物结构中存在着1个C=O基。而在2703cm-1处的中等强度的吸收带，是相当特征的醛基C-H伸缩振动吸收带，表明未知物为一醛类化合物。紫外吸收光谱数据λmax292nm，εmax23.2 (醛基的特征吸收)，核磁共振谱中的δ9.75处的三重峰(醛基质子峰)以及质谱中的基峰质荷比为44(典型的醛的基峰)等，也都证实存在着醛基。由于核磁共振谱或红外光谱中都不存在芳环结构的特征吸收，因此未知物应是一脂肪族醛。 综合谱图解析 （4）核磁共振谱中δ2.42处的多重峰，相当2个质子，显然是与醛基相连的亚甲基峰。高场δ0. 89处的1个畸变的3重峰，积分面积相当3个质子，故应为I个甲基。Δ2.1～1.1之间的1组峰，积分面积相当8个质子，正好是4个亚甲基。根据上述分析，未知物的结构应为：CH3CH2CH2CH2CH2CH2CHO这一结构，相当于分子量114。在未知物的质谱图中，确实可以在m/e114处发现1个很弱的分子离子峰。此外，质谱中m/e29，43，57，71等一系列直链脂肪烃的特征碎片，也与上述鉴定吻合。 1700cm-1, C=0, 醛,酮 3000 cm-1, -C-H 饱和烃 两种质子 1：3或3：9-CH3 ：-C(CH3)9 无裂分，无相邻质子，推导结构如下： 1700cm-1, C=0, 醛,酮，排除羧酸，醇，酚 3000 cm-1, -C-H 饱和烃，无芳环 1．三种质子 4：4：６ ２．裂分，有相邻质子； ３． ?=1.3(6H) 两个 CH3 裂分为3,相邻C有2H; CH3-CH2- 4. ?=2.5(4H) ,单峰, CO-CH2CH2-CO- 5. ?=4.1(4H) 低场(吸电子), 两个 -O-CH2- 此外，质谱中的基峰m /e 58是胺的特征碎片离子峰，它是由氮原子的β位上的碳碳键断裂而生成的。结合其它光谱信息，可定出这个碎片为 14 81 50 57 57 42 0.012 116(M+2) 7 72 7 56 91 41 0