阴极保护过程中管线钢氢吸收的电化学测量研究.pdfVIP

阴极保护过程中管线钢氢吸收的电化学测量研究+ 闰茂成·?，翁永基?，柯伟? (【l】中国科学院金属研究所．环境腐蚀研究中心，沈阳110016：【2】中国石油人学，北京102249) 摘要： 基于Sievcrs定律发展r一种测定管道钢阴极充氧或阴极保护过程中氧吸收的新方法。J；Ij援充氯试{羊存稀 NaOH溶液中保持特定恒电位，获得试样中氢的氧化电流曲线。利用该曲线计算吸收氢浓度，建立其与充氧电流密 度、时问及溶液pH问的关系；探索用于评价管道钢对阴极充氢敏感性的指标。 关键词；X70管道钢：阴极保护{电化学充氢；氢吸收；氢渗透；测量 1前言 埋地管线阴极保护过程中析氨反应产生的原予氢部分则扩散进入钢材，致使钢材机械性能退化 (如塑性、韧性指标降低)。埘高强度管线钢，吸收氢浓度达一定值时，可导致氢鼓泡、氢致丌裂(mc、 和硫化物应力腐蚀开裂(SSCC)等“l失效形式。近20年来，人们又发现氢会影响钢表面膜性质， 致使腐蚀速率增加，特别是局部腐蚀；怀疑管线近中性虑力腐蚀开裂(scc)也与氢的渗入有关【l“。 可见，氢是引起多种管线断裂事故的根源，成为威胁管线安全运行的隐患之一。 人们提出了不少测量金属中氢浓度的方法。如热萃取f．J或熔化萃取法、真空萃取法州、藤壶 (Barmcle)电极法嘲、二次离子质谱法(SIMS)川、热导分析法及甘油置换法等。这些方法一般 操作较为复杂。有些还是破坏性的。1962年，Devanathan和Stachm．ski[。”提出使用电化学方法研 究氢在金属中扩散行为，测量装置由研究试样隔开的充氢室和测量室组成，试样作为两电解池共用 的研究电极。试样一侧在充氯室内阴极极化充氢，析氡反应产生的原子氢一部分复合成分予氢放出， 一部分扩散进入试样。试样另一侧在测量室内施加足够正的恒电位，以氧化充氢面扩散过来的氢原 子，产生阳极电流幻该电流是渗透氢的直接量度。若渗透氢在测量室完全被氧化，即试样该侧面 上原子氢浓度为零，氢的氧化电流垴达到稳态L时，根据Fick第一定律可计算得充氢面上原子氯浓 ／童Co(mol-m。) c．=篇 其中D是氢在钢中的扩散系数口-s。)(由渗透曲线获得)，￡是试样厚度0n)，F为法拉第常数。由 于该方法简单易行、可靠性高而广为人们接受，成为试验测定氢在金属中的溶解度、扩散系数等基 本参数的有效方法。但该方法要求试样薄，为减小背景电流，要求探涌面镀钯或镍，无法直接用于 现场测量。许多用于在线测量的氧传感器也是基于双电池原理，但其本身都是单电池：以待渊工件 代替了充氢电池，探测电池置于探头内部。 ’基垒项目：国家自然科学基金重大项目资助 作者篱介：闫茂成，男(汉族)，1976年3月生，从事T业材料腐蚀与防护研究。E-mail：yanmc@imr．ac．cn 分析氢浓度的另一种方法是基于恒浓度的氢渗透曲线方程‘“1 }-r：—姿。xp(-罢) (2) t 2了荔。卅丽) ? 尚I 2州DlF1时，式的指数项展丌。并结合式(1)近似得 ％=去据 ‘3) 根据某时刻的氢氧化电流来估算充氢面上的氢浓度值。值得注意的是山式(1)和式(3)得到的都是 充氢面上的氢浓度值。 本文使用新的分析方法定量研究XTO管道钢在电化学充氢条件下吸收氢的平均浓度度其影响因 素，探索评价管道钢对氢敏感性的指标。 2试验材料和方法 2．1试验材料及试样准备 试验材料是X70管道钢，其显微组织为针状铁索体，其化学成份见表1。X70试件从国产螺旋 焊缝管道上截取，试样厚1．5ram，面积为5．0cm2的一侧面作为工作面，其余各面山硅橡胶密封。rT 作面用水砂纸逐级打磨至600#，丙酮除脂。一些试样在恒温箱内2000C预处理1h。 Table 1 Chemical compositionofX70 pipeline steel(wt％) 表1 X70和16Mn管线钢的化学成份(州：％) 2．2试验装置 使用PS．168恒电位，匾电流仪对试样恒电流阴极充氢2h，充氢溶液为O．5 mol／L H2S04溶液．充 氢电流密度／c范围0～70mA／cm2．铂电极作为辅助电极．参比电极为饱和甘汞电极(SCE)，义中电位 均为相对于此参比电极的电位。 充氢试样用0．2moFL NaOH冲洗后，立即放进如图1所示的电化学释氢装置【11】中，该装置带有 作辅助电极的铂片，通过盐桥作参比电极的饱和甘汞电极(文中电位均相对于此参比电极)，进气管 和排气管，溶液为O．2 mol／L NaOH。用ZF．3恒电位仪将试件保持在+168mV恒电位。记录阳极电流 随时间的变化。试样充氢前，记录相同条件下两种钢的背景电流曲线。充氢试样的阳极电流减其背 景电流得氢电流(柚。为保持厌氧环境，试验开始前30min直至试验结束，电化学池NaoH溶液持