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麟纛 阻燃剂的介绍及其在阻燃塑料中的应用 周政懋钱立军孙凌刚李响 (北京理工大学) 一．阻燃剂情况介绍 阻燃剂及阻燃材料的重要性已不容置疑。江总书记对消防工作提出的”防患于未然”，我们理解为： 除了加强消防意识、配备各种消防器械以外，更重要的是在各种场合广泛使用阻燃制品，使“星星之 火，不可燎原”。 我国的阻燃技术基本上与国外先进国家保持同一水平上，各种阻燃制品的难燃要求也是参照发达 国家的同类标准而制订出来，然而现实生活中的多次大火灾，表明消防法执法力度不够，各专业主管 部门对公共场所使用的阻燃制品的标准不统一，使得我国阻燃制品总量以及使用的场所远远落后于发 达国家水平。举例来讲，美国九十年代末期，阻燃塑料制品占其塑料总使用量的40％左右，而我国连 1％还不到。 高聚物(各种塑料包括工程塑料)的阻燃技术，当前主要是以添加型溴系阻燃剂为主，常用的有 十溴二苯醚、八溴醚、四溴双酚A、六溴环十二烷等，这中间尤以十溴二苯醚使用量最大。从十溴二 苯醚近几年的销售递增率，可以看出我国阻燃行业的发展趋势。 年份 1999 2000 2001 销售量 7000 9000 13500 比上一年增加 1伊一15％ 28％ 50％ 溴系阻燃剂的优点在于，它们的分解温度大多在200一300℃左右，与各种高聚物的分解温度相匹 配，因此能在最佳时刻，于气相及凝聚相同时起到阻燃作用，有添加量最小，效果最好的美称。近十 年来，欧洲“绿色”环保组织对溴系阻燃剂产生了误解，正由于他们非理性的偏见，以溴系阻燃剂有 毒为名而制约政府放松对电视机的严格阻燃标准，采用为火灾安全系数较低的IEC65水平燃烧标准。 随后几年内，这些电视机就成为欧洲各国引起火灾的主要原因之一，达到每百万台165起／年，死亡16 人／年的警戒线。在美国，每百万台电视机只有一台引起火灾，并且无人员死亡。这种对比的结果，迫 使欧洲制订了新的较为严格的标准SBI，以取代以前较为宽松的标准。 这些“绿色”环保组织还认为溴系阻燃剂在燃烧时会产生有毒的烟雾，为此溴化物科学与环境论 坛(BDEF)和溴系阻燃剂生产商会(BFRIP、EBFRIP)完成了多项研究报告，显示溴系阻燃剂能显著 减少阻燃高聚物燃烧时有毒气体的排放，而有利于环境。美国国家标准和技术实验室NIST(以前的 NBS)的研究显示，在燃烧时，含溴阻燃剂的高聚物所产生的总发烟量中有毒成份只是无阻燃剂高聚 物的1／3。 另外，近期议论最多的是多溴二苯醚(PBDPO)和多溴代二苯并呋喃(PBDF)。为此世界著名的 溴系阻燃剂厂商将多溴二苯醚类阻燃剂经过中介机构的测试，表明这些产品都能通过严格的德国二嗯 哄条令和美国环保局的规定(TSCA40§766．25)即没有产生PBDD和PBDF的危险。因此多溴二苯醚 类阻燃剂在美国、日本和欧洲部分国家依然畅销，被使用在多种高聚物之中。 65 在我国十溴二苯醚的生产量年递增速率最快，使用量最大，预计今年将生产近二万吨，而国外进 口量变化不会太大，因此今年十溴二苯醚将面临供大于求的局面。有些国产十溴二苯醚的品质与进口 货相比，缺点在于游离溴含量较多，铁杂质含量高以及长期储存稳定性差的缺点。尽管有些工厂作了 改进，但还需做好产品后处理，才能在品质上与进口货比美。 八溴醚的质量基本上与国外相当，但要注意改进产品的形状，国外已从传统的粉末状改变为颗粒 状，近二年来国内主要厂家也已生产出颗粒状八溴醚，取得可喜进步。 六溴环十二烷的热稳定性影响到它在阻燃制品加工过程中的使用效果，国外进El的耐热型六溴环 十二烷在一般高聚物加工温度时能保持稳定的结构，并且一旦燃烧不会产生太多的烟雾，这是我国六 溴环十二烷要改进的方面。 至于四溴双酚A，如果用进口的双酚A通过溴化来制成产品，往往质量要高于国产双酚A原料的 产品。 溴系阻燃剂至今还是全世界范围内阻燃技术中的主力军。目前对溴系阻燃剂的偏见会随着科学进 一步的发展来证实，它依旧会在二十年内被大量使用，我们对它的评价是一我们讨厌它，但我们离不 开它。 阻燃剂家族中的其他品种有磷系、三嗪系、硅系、膨胀型、无机填料等，这些阻燃剂在各种不同 使用领域发挥各自独特的阻燃效果。 其中磷系阻燃剂中有机磷系品种，大多是油状，在高聚物加工过程中不易添加，一般在聚氨酯泡 沫、软PVC、变压器油、纤维素树脂、天然和合成橡胶中使用。而无机磷系中的红磷，由于是纯阻燃 元素，所以阻燃效果好，应用面较广，但它色着鲜艳，因而应用受到部分限制。红磷的应用要注意微 粒化和表面包覆(胶囊化)这样使它在高聚物中分散性好，与聚合物的相容性好，不易迁移，能保持 高聚物的难燃性能长久。另外，聚磷酸铵的聚合度是决定上述二种产品质量的关键，聚合度越高，阻 燃防火效果越好，国内已经有聚合度超过100的产品，而国外APP的聚合度在50