合工大-化工热力学-第七章_汽液平衡讲义.ppt

试差结果：分离器应保持的温度为28℃。 例 题 7-8 假设温度/℃ 32℃ 28℃ 组分 Zi Ki xi Ki xi CH4 C2H6 C3H8 i-C4H10 n-C4H10 n-C5H12 0.10 0.20 0.30 0.15 0.20 0.05 16.8 3.45 1.17 0.50 0.355 0.124 0.0112 0.0899 0.2765 0.20 0.2952 0.0889 16.25 3.28 1.05 0.45 0.317 0.105 0.0116 0.0935 0.2927 0.2067 0.3037 0.0905 ? 1.00 0.9617 0.9989 END 已知异丙醇（1）－水（2）的汽液平衡数据如下表（压力为0.1013MPa）等压 例 题 7-9 x1 0.00 0.0160 0.0570 0.1000 0.1665 0.2450 0.2980 0.3835 0.4460 y1 0.00 0.2115 0.4565 0.5015 0.5215 0.5390 0.5510 0.5700 0.5920 T/℃ 100 93.40 84.57 82.70 81.99 81.62 81.28 80.90 80.67 x1 0.5145 0.5590 0.6605 0.6955 0.7650 0.8090 0.8725 0.9535 1.000 y1 0.6075 0.6255 0.6715 0.6915 0.7370 0.7745 0.8340 0.9325 1.000 T/℃ 80.38 80.31 80.16 80.11 80.23 80.37 80.70 81.48 82.25 试检验此套数据的可靠性。 等压汽液平衡数据，由于混合热数据未知，采用Herington推荐的经验方法检验数据的热力学一致性。 解： 查附录Ⅱ得出异丙醇、水的Antoine常数，求得不同温度下的 pis 值，而后计算 ?i 值，计算结果列在下表。 x1 0.0160 0.0570 0.100 0.1665 0.2450 0.2980 0.3835 0.4460 2.134 1.965 1.538 1.031 0.617 0.397 0.092 -0.112 x1 0.5145 0.5590 0.6605 0.6955 0.7650 0.8090 0.8725 0.9535 -0.286 -0.389 -0.616 -0.684 -0.814 -0.874 -0.973 -1.060 将 作图。 1个标准小格 ＝0.1×0.5＝0.05 例7-9 采用面检验法 D J 或 D – J 10 可认为上述的等压汽液平衡数据符合热力学一致性。 END 例 题7-9 第 七 章 完 理想溶液中各组分的偏摩尔性质与它们的纯物质性质之间的关系： (4-57) 小结 理想溶液混合的体积变化为零，热效应亦为零。 5、活度与活度系数 (4-58) (4-59) 小结 非理想溶液 使用活度来校正浓度 小结 6、混合过程性质变化 (4-62) 小结完 7.5 （7-26） 由于液相混合物的 ?V （混合焓变）一般很小，且实验测定时总压力变化不大，式（ 7-25 ）可简化为 所以 因为 （7-25） 4.2.2 图7-1较复杂，实际应用中，二元体系汽液平衡的特性通常用二维相图来描述。常用有p-T图、P-x-y图、T-x-y图、y-x图。 图7-2 二元体系的 p-T 图 过热蒸汽区 过冷液体区 纯组分1的蒸汽压曲线 小结 5、汽液平衡数据的热力学一致性检验 这部分内容做一般性了解。 定量检验有面积检验法与点检验法。 符合热力学一致性的数据，不一定是正确可靠的。但是不符合热力学一致性的数据一定是不正确和不可信的。 小结完 例 题 例题 7-1 例题 7-2 例题 7-3 例题7-4 例题 7-7 例题 7-8 例题 7-9 例 题 7-1 试用Wilson方程计算甲醇（1）-水（2）体系在0.1013MPa下的汽液平衡。 已知该二元体系的Wilson方程能量参数 查得甲醇、水的Antoine方程及液相摩尔体积与温度的关系式： 甲醇: 解： 水： 例 题 7-1 单位: pis ，bar； Vi ，cm3/mol； T ，K 。 由于低压，汽相可视为理想气体，液相为非理想溶液，汽液平衡关系式为 例 题 7-1 （4-106a） （4-106b） （4-107a） （4-107