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碳纳米管、有序介孔材料
第六章 特殊纳米材料Special Nanomaterials Chapter 6. Special Nanomaterials 6.1. Introduction 6.2. Carbon Fullerenes and Nanotubes 碳富勒烯、纳米管 6.2.1. Carbon fullerenes 6.2.2. Fullerene-Derived Crystals 6.2.3. Carbon nanotubes 6.3. Micro and Mesoporous Materials 微、介孔材料 6.3.1. Ordered Mesoporous Structures 6.3.2 Random Mesoporous Structures 6.3.3. Crystalline Microporous Materials: Zeolites 6.4. Core-Shell Structures 核-壳结构 6.4.1. Metal-Oxide Structures 6.4.2. Metal – Polymer Structures 6.4.3. Oxide – Polymer Nanostructures 6.5. Organic-Inorganic Hybrids 有机-无机混合物 6.5.1. Class I Hybrids 6.5.2. Class II Hybrids 6.6. Intercalation Compounds 嵌入型化合物 6.7. Nanocomposites and Nanograined Materials 纳米复合、纳米晶材料 6.7. Summary 6.1 引言 除了前面章节介绍的纳米结构和纳米材料,包括纳米颗粒、纳米线、薄膜的基本知识和常规方法以外,有一些重要的纳米材料其合成方法独特,例如碳富勒烯、碳纳米管、有序介孔材料、氧化物-金属核壳结构是本章特别介绍的。 由纳米尺寸的材料构建的块体材料,如纳米晶陶瓷、纳米复合材料,也将在本章中被简要讨论,详细内容请参看相关参考资料。 6.2 碳富勒烯和纳米管Carbon Fullerenes and Nanotubes 碳是一种奇特的物质,可以是金属性导体(石墨)、宽带隙半导体(金刚石)、聚合物(与氢气反应)。 碳可以表现出所有的纳米结构特征,即零维纳米粒子、一维纳米线、二维石墨层状结构、以富勒烯分子为单元构建的三维纳米块体材料。 碳富勒烯通常指由60个碳原子组成的对称的二十面体的分子,但也包括大分子量的富勒烯Cn( n>60 ),如C70、C76、C78、C80、和更大的富勒烯,它们具有不同的几何结构。 这些碳分子家族命名为富勒烯,是因为其结构与建筑师R. Buckminster Fuller设计和建造的网格球顶相似,然而“巴克明斯特富勒烯”或“巴克球”是特指C60分子,它是研究最多的一种。 碳富勒烯分子结构 20面体C60分子 橄榄球状C70分子 拉长的橄榄球状C80分子 20面体C80分子 Figure 6.1. (a) The icosahedral C60 molecule. (b) The C70 molecule as a rugby ball-shaped molecule. (c) The C80 molecule as an extended rugby ball-shaped molecule. (d) The C80 molecule as an icosahedron. [M.S. Dresselhaus and G. Gresselhaus, Annu. Rev. Mater. Sci. 25, 487 (1995).] C60中的化学健、制备方法 C60中的60个碳原子位于对称去顶二十面体的顶点、每个位置等效。但每个碳原子的3个键是不等效的,碳原子的4个价电子用于形成三个化学键,有两个单键和一个双键。 C60分子二十面体中,有20个六边形面和另外12个五边形面,一个分子直径为7.10 ?。 C60中临近2个碳原子的平均间距为1.44 ?(与石墨的碳原子间距1.42 ?几乎相同)、每个碳原子与其它碳原子呈三角形连接(与石墨中的连接方式一样)。 电弧放电法:在约200 torr的He气氛下,石墨电极间电弧放电法。两电极接触点处产生的热量将碳蒸发形成烟尘,在反应器的水冷壁上凝结。放电产生的碳灰中包含多达~15 %富勒烯,其中C60(~13 %)、C70(~2 % )。 1990年,Kr?tschmer等首次演示这种实验。 富勒烯从烟尘中分离:根据它们的质量,采用液相色谱和使用一种溶剂
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