光化学习题0.doc

光化学习题2 ε代表物质的什么性能？ε的大小取决于哪些因素？ ε代表物质的吸光能力；影响因素：物质的特性。 关于吸收光谱，测量时需注意哪些问题？ 固体，气体样品如何测？ 液体：浓度如何选择、溶剂如何选择？溶解性不好有什么问题？溶解好，浓度大了有什么问题？ 计算纯苯的浓度和最大吸光度，仪器实际能测量的范围多少？ ，测量范围：00-800nm 什么是跃迁几率？ 跃迁几率：单位时间内原子、分子和原子核从某一状态过渡到任一可能状态的几率。 振子强度f定义？计算公式f = 4.33×10-9∫ενdν 振子强度f：实验跃迁几率与理想情况振子跃迁几率的比值。 给定曙红、赤藓红、荧光素F2-吸收光谱，计算各自的振子强度f和跃迁距H，跃迁速率k(ρ=1)，根据H值，判别是否禁阻？和允许类型？ 最大吸收波λ/nm 摩尔消光系数ε/ 振子强度f 曙红Y 赤藓红 0.24 荧光素 σ*轨道是g对称或u对称？n轨道？ σ*轨道u对称n轨道u对称 允许跃迁的条件？禁阻跃迁的条件？ 允许跃迁的条件：（1）跃迁前后原子核构型没有发生改变；（2）跃迁过程中电子自旋没有改变；（3）跃迁前后电子轨道在空间有较大重叠，轨道的对称性发生改变。禁止跃迁的条件：（1）跃迁过程中电子自旋发生了改变；（2）跃迁前后电子的轨道在空间不重叠，轨道的对称性未发生改变。 什么情况下发生自旋轨道耦合？ 电子吸收光谱谱带中，什么时候发生峰强度(0,3)(0,2) (0,1) (0,0)？画图表示。 基态与激发态构型有所偏离时，发生峰强度(0,3)(0,2) (0,1) (0,0) 对某一芳香族羰基化合物，如，查出其吸收光谱，解释其谱带的类型，位置，相对强度的排序。 对于H原子、H2分子、O原子、·OH自由基、自由基，各自基态和第一激发态的多重度是什么？解释其原因 基态多重度 第一激发态多重度 H原子 H2分子 1 O原子 ·OH自由基 自由基 以H原子O原子对比S1、T1态的性质，列表从能量、键长、寿命、磁性、电子构型、平面性、分子极 性、pK值、化学性质等方面比较。 S1-T1 能量 S1＞T1 键长 S1＜T1 寿命 S1＜＜T1 磁性 S1没有磁性，T1有 电子构型 S1：电子都是配对的，T1：电子自旋改变，不再配对 平面性 夹面角旋转90度，相互正交 分子极性 S1＜T1 pK 对不同物质，结果不同 化学性质 单重态象两性离子，分别有正电荷和负电荷中心，容易发生分子内的化学反应； 三重态象双自由基，容易发生分子间的反应或分子内的交叉加成反应。 列出H2C=CH2，HC≡CH的激发态电子组态。 H2C=CH2 HC≡CH S1(n,π*) S1(π,π*) 1(n,π*) T1(π,π*) 激发态失活的途径有哪些？从分子内分子间两类分别说明，再从物理、化学两类说明。 荧光kf 磷光kp 振动弛豫 非辐射跃迁 内转换 物理失活 外转换 系间窜越 能量传递KET 激发态失活 分子间 电子转移KELT 化学失活-化学反应Kchem 解释内转换、振动弛豫概念，二者的区别和相同处。 内转换振动弛豫光化学量子效率什么情况下会大于1？ 光化学量子效率会大于1