无机化学(中大)讲述.pptx

第三章 化学热力学基础 Fundamental of Chemical Thermodynamics 1.反应的方向 (△rGm ﹤0 ?) 2. 反应的限度 (K 大小)； 3. 反应过程的能量转换 （ △rHm﹤0,放热; △rHm﹥0,吸热） 4. 反应机理 5. 反应速率 1. 指定条件下，正反应可否自发进行； 2. 如果能，正反应能否进行到底 3. 放热？吸热？ 4. 反应是如何进行的？ 5. 反应多快？ “化学热力学”回答前3个问题； “化学动力学”回答后2个问题。 natural gas + O2 ? CO2 + H2O 什么叫“热力学” 研究物质世界有关热现象规律的科学，再推广到研究各种能量之间相互转换的普遍规律。 什么叫“化学热力学” 应用热力学原理，研究化学和物理变化中的能量转换和传递就是化学的一个分支。 热力学方法的特点： 宏观、统计、不涉及时间 热力学四大定律 0：定义温度 1st：定义能量 2nd：定义时间 3rd：定义熵 经验的，未证明，但绝对没错 3.1.1 体系和环境(system surrounding) 体系——即作为研究对象的物质。 环境——体系之外，与体系密切相关 影响（物质交换和能量交 换）所及的部分。 体系分类 按体系与环境的关系（有无物质交换和/或能量交换）划分 3.1化学热力学基本概念 敞开体系 (open system) 封闭体系 (closed system) 孤立体系 （isolated system） 物质交换 能量交换 有 有 无 有 无 无 化学反应，通常是什么体系？ 3.1.2 状态与状态函数 通常用一系列宏观物理量来描写系统的“状态”（state） 这些物理量能够表达系统由一种状态改变到另一种状态，这些物理量叫做系统的“状态函数” 一旦系统的状态确定，状态函数值就确定了。 状态变了，相应的状态函数也变。 （如何变的，不涉及） 等温压缩 I：100 kPa 22.4 dm-3 273.15KC 200 kPa 11.2 dm-3 273.15K II：200 kPa 15.3 dm-3 373.15K 等压升温 恒容 137 kPa 22.4 dm-3 373.15K 恒温 始态 Initial state 终态 final state 始态 Initial state 终态 final state 压强：p 体积：V 温度：T 物质的量：n 势能：E 动能：1/2mv2 体系的宏观可测性质 与过程无关 特征:（1）状态一定，值一定 （2）殊途同归变化等 （3）周而复始变化零 相互制约 广度（容量）性质的状态函数 和 强度性质的状态函数 体积：V 物质的量：n 质量：m 压强：p 温度：T 密度：ρ 电导率、粘度 热容 等温压缩 I：100 kPa 22.4 dm-3 273.15KC 200 kPa 11.2 dm-3 273.15K II：200 kPa 15.3 dm-3 373.15K 等压升温 恒容 137 kPa 22.4 dm-3 373.15K 恒温 3.1.3 过程与途径 途径I 途径2 途径I 途径2 系统状态发生变化时，状态变化的经过称为“过程”（process）， 而完成这些过程的具体步骤称为“途径”（path）。 热力学4种基本过程: 恒温、恒压、恒容、绝热 化学反应中，通常涉及的是什么过程？ 由于温度不同而转移的能量叫做热，用符号Q来表示。体系吸热Q 为正 除了热之外，其他被传递的能量都叫做功，用符号W来表示。环境对系统做功时，W取正值 在热力学中，常把功分为体积功和非体积功。体积功即由于系统体积变化产生的功，体积功以外的功都称为非体积功。 3.1.4 功、热、热力学能 等温压缩 I：100 kPa 22.4 dm-3 273.15KC 200 kPa 11.2 dm-3 273.15K II：200 kPa 15.3 dm-3 373.15K 等压升温 恒容 137 kPa 22.4 dm-3 373.15K 恒温 W30 W40 W1=0 W20 这里W指体积功 Q1 0 W1（体积） 0 Q20 W2（总）0 热和功不是体系固有的性质，是过程的体现 不是状态函数