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ZnAc2 在空气中的热分析动力学研究 从长杰 1 罗仕婷 1 陶友田 1 张克立 2 ( 1.武汉大学化学与分子科学学院，武汉 430072; 2.武汉大学纳米科学和技术研究中心，武汉 430072 ) 《高等学校化学学报》Vol. 26 ，2005 年 12 月 摘 要 用TG / DTA、DSC 和XRD 技术研究了固态物质ZnAc2 · 2H2O 在空气中的热分解过程。结果表明，ZnAc2 · 2H2O 在空气中发生两步分解，其失重率与理论计算失重率相符。XRD 结果表明，ZnAc2 · 2H2O分解的最终产物为ZnO。 用Friedman 法和Flynn-wall-Ozawa ( FwO) 法求得分解过程的活化能E ，并通过多元线性回归方法给出了可能的机 理函数。ZnAc2 · 2H2O在空气中两步分解的活化能分别为 119.82 和 66.82kJ / mol。 关键词 TG / DTG / DTA DSC 热分解 机理 动力学 前 言 超细ZnO 具有无毒性、非迁移性、荧光性、压电 性以及较强的吸收和散射紫外线的能力，被广泛应用于 制造气体传感器、荧光体、紫外线吸收材料、变阻器、 图像记录材料和压电材料．ZnO 还可用作压敏电阻、化 妆品及医药材料等．最近又有报道预计．ZnO 可作为下 一代的光电材料．．ZnO 还可以作为基体，向其中掺人 少量具有磁性的元素（如Mn2+ , Ni2+ , Fe2+等）可形成稀 磁半导体 ( DMS )．我们采用流变相反应合成了醋酸盐 先驱物，然后热分解得到ZnO 基稀磁半导体( DMS )．因 此，对醋酸盐先驱物的热分解过程研究有助于在实验过 程中控制反应条件得到目标产物．热分析方法在了解先 驱物热分解反应的物理化学过程中扮演了一个重要的角 色．本文利用等转化率法，在尚未总结出动力学方程的 情况下先得到活化能，再用多元线性回归法对非等温热 分析数据进行拟合以确定反应的动力学方程和参数．水 合乙酸锌的脱水及分解过程虽已有报道，但仅涉及脱水 动力学方程与参数，而未涉及分解动力学方程与参数， 为此，我们还研究了水合乙酸锌的脱水及分解过程的动 力学． 1. 实 验 1． 1 试剂与仪器： 醋酸锌 ( ZnAc2 · 2H2O , A . R级 )，北京化工厂产； Netzsch STA 449c 综合热分析仪； Netzsch DSC200 差热扫描量热仪；Bruker D8 一Advance X射线衍射仪； Netzsch thermokinetic 软件． 1 . 2 实验过程： ZnAc2 · 2H2O 的热分析于空气（静态）中在Netzsch STA 449C 综合热分析仪和Netzsch DSC200 差热扫描 量热仪上进行． ( 7.10 士 0.15 ) mg 样品用于TG-DTA 测定；5.15mg 样品用于DSC 测定． 从室温至 600 ℃ ，升温速率：TG-DTA 为 2 , 5 , 10 和 15 ℃ ／min , DSC 为 10 ℃ ／min ；按热分析曲线上的数据，在热 分析仪上收集不同温度点的分解产物．用微量x 射线粉 末衍射法在Bruker D8 一Advance X射线衍射仪上测定 ZnAc2 · 2H2O分解产物的XRD 谱图，样品为热分析 过程中的固体残留物，重约 5 mg。 2 结果与讨论 2 . 1 TG / DTG / DTA 分析 由ZnAc2 · 2H2O在空气中的TG 曲线（图 1 ）可知， 不同升温速率下的TG 曲线均相吻合，说明其失重率基 本一致． ZnAc2 · 2H2O 在空气中升温速率为 10 ℃ ／min 时的TG-DTG-DTA 曲线见图 2． 由图 2 可见， DTG 的 2 个峰与TG 曲线上失重的台阶一一对应，也 - 4 - 与DTA 曲线的 2 个峰相吻合．TG-DTG-DTA曲线表明 样品在 500 ℃ 以下的热分解过程明显为两步分解．第 一个失重台阶出现在 62 ~127 ℃，失重率为 16.57 % （理论值 16.40 % ) ，这是由于ZnAc2 · 2H2O失去结 晶水而变成无水盐所致． 在 127~320 ℃ 出现第二个 失重台阶，失重率为 46.85 % （理论值 46.47 % ) ，归 结于无水盐的分解． Fig . 1 TG curves of ZnAc2 · 2H2O at different heating rates in air atmosphere Fig .2 TG / DTG / DTA curves of ZnAc2 ·