第二章结构化学原子结构和性质分解.ppt

第二章??? 原子的结构和性质 2.0 原子的结构和性质 19 世纪初－道尔顿原子说 1）元素是由非常微小、不可再分的微粒——原子组 成，原子在一切化学变化中不可再分，并保持自己 的独特性质。 2）同一元素所有原子的质量、性质都完全相同。不同元素的原子质量和性质也各不相同，原子质量是每一种元素的基本特征之一。 3）不同元素化合时，原子以简单整数比结合。 Dalton, 1766-1844, 英国化学家 恩格斯誉称他为近代化学之父 1897－电子的发现汤姆逊（J.J.Thomson,1856-1940) 测出电子的电荷与质量的比值，获1906年度的诺贝尔物理奖。 第一个原子模型: 葡萄干布丁模型 整个原子呈胶冻状的球体，正电荷均匀分布于球体上，而电子镶嵌在原子球内，在各自的平衡位置作简谐振动，并发射同频率的电磁波。 卢瑟福原子模型（Ernest Rutherford）(1871-1937) 原子由原子核和核外电子构成，原子核带正电荷，占据整个原子的极小一部分空间，而电子带负电，绕着原子核转动，如同行星绕太阳转动一样。 氢原子光谱 1913-玻尔原子轨道 1) 电子只能在某一特定轨道上运动，在这些轨道上既 不吸收能量也不释放能量，这些稳定的状态称为定态。 能量最低的定态称为基态；其余的则称为激发态。 2)电子由一个定态跃迁到另一个定态时，一定会放出或吸收能量，其大小取决于两个定态的能量差。 3)轨道角动量呈量子化 玻尔理论的成功之处： 解释了H及He+、Li2+、Be3+的原子光谱 说明了原子的稳定性 对一些发光现象（如Ｘ光的形成）也能解释 计算氢原子的电离能 玻尔理论的不足之处： 不能解释氢原子光谱在磁场中的分裂 不能解释氢原子光谱的精细结构 不能解释多电子原子的光谱 从右图可以看出，径向分布函数  图的特点是有（n-l）个  峰，当n相同，l越小峰越 多，而且第一个峰离核越 近。由多电子体系能量的中心力场近似模型公式： 氢原子3pz电子云界面图 2.近似处理模型 若干重要的概念： 11、 多电子原子波函数的描述 —行列式波函数 自旋波函数 自旋：电子的非空间轨道运动 自旋波函数h (ms) ：电子的自旋状态由自旋波函数h (ms)表示， h是自旋量子数ms的函数。 对ms=+(1/2)的状态，用a表示h (1/2) 对ms =-(1/2)的状态，用b表示h (-1/2) 单电子运动完全波函数： Slater（斯莱特）行列式波函数 He 电子组态1s2 由Pauli原理可知，他们不能有相同的自旋状态，其体系波函数可写成 用行列式表示上式： 对于n电子体系 习 题 课 利用电离能估算原子轨道能 电离能：气态原子失去一个电子成为一价气态正离子所需的最低能量称为原子的第一电离能（I1）即： A(g) → A+(g) +e I1=ΔE=E(A+) – E(A) 假定中性原子中去掉一个电子后，剩下的原子轨道不因此而发生变化，原子轨道能近似等于这个轨道上电子的平均电离能的负值。平均是指该原子轨道有两个电子时，对两个电子的电离能的平均值。 例如：He原子的基态：1s2 I1=24.6eV I2=54.4eV 则He原子的1s原子轨道能为： –(24.6+54.4)/2= – 39.5eV ③ 自恰场近似 自恰场法又称Hartree-Fock法：假定多电子原子中，第i个电子处在原子核和其它(n-1)个电子的平均势场中运动。 其中V(ri)是由其它电子的波函数决定的，例如求 V(r1)时需 用?2、?3 …… 来计算。 先用零极近似波函数代入计算得一组一级近似波函数，则一级比零极波函数更接近于体系的真实情况。依次类推，直到前一轮的波函数和后一轮的波函数很好地符合，即自恰为止。 例6： 把多电子原子的 变成 其过程采用哪些近似？ 解：单电子近似和中心力场近似。 1、电离能：第一、第二、…电离能（中性原子的失电子行为） 2、电子的结合能：电离能的负值 4、原子轨道能：和单电子波函数?i相应的能量Ei， 近似等于该轨道上电子的平均电离能的负值， 原子的总能量近似等于各个电子轨道能之和。