第4章氧化还原反应与应用电化学汇编.pptVIP

氧化还原反应的定义： 反应物之间有电子转移(得失或偏移)的化学反应 在反应过程中有元素化合价变化的化学反应 反应物与生成物中元素氧化数发生变化的化学反应 氧化数 (又称氧化值) 是指什么？ 简而言之，→ 氧化数是指元素原子在其化合态中的形式电荷数. 氧化还原反应：某些元素的氧化数发生改变的反应 氧化（oxidation）：氧化数升高的过程 还原（reduction）：氧化数降低的过程 氧化剂：氧化数降低、被还原的反应物 还原剂：氧化数升高、被氧化的反应物 氧化还原反应方程式的配平 配平原则： ① 电荷守恒：元素原子氧化数升高的总数等于降低的总数。 ② 质量守恒：反应前后各元素原子总数相等。 氧化还原反应方程式的配平 配平半反应式时，如果反应物和生成物所含的O  原子数目不等，可根据介质酸碱性，分别在半反 应式中加H+、OH-或H2O使半反应式两边的O原  子数相等。 经验规则如P91__表4.1 氧化还原反应方程式的配平方法 通常，负极写在左边，正极写在右边 例如：Cu-Zn原电池可以表示为： (-) Zn? Zn2+ (c1 mol?L-1) ?? Cu2+( c2 mol?L-1) ? Cu (+) 式中： c 表示溶液的浓度（若为气体则以分压表示） “?? ”表示盐桥 “? ”表示电极与其离子溶液中两相之间的物相界面(即两相界面) 同一相中的不同物质之间用“，”隔开 再如：对于电池反应 H2+ 2Fe3+ → 2 Fe2+ + 2H+ 电对Fe3+ / Fe2+：由于Fe3+ 及 Fe2+ 处于同一相中，则可用“，” 将它们分开，但必须加上惰性电极。 Fe3+(1 mol?L-1), Fe2+(1 mol?L-1) ? Pt 电对H+/ H2：必须使用惰性电极（Pt或C），并指明气体分压 和溶液浓度，惰性电极与气体之间用“，”分开。 Pt, H2 (p) ? H+ (1 mol?L-1) 所以，Fe3+/Fe2+电极与H+/H2电极(氢电极)构成的原电池表示为 (-) Pt, H2 (p) ? H+ (1 mol?L-1) ?? Fe3+(1 mol?L-1), Fe2+(1 mol?L-1) ? Pt (+) （四）电极电势的测定 1. 标准氢电极 氧化还原电对：H+/ H2 电极反应： H2 -2e- 2H+ 电极符号： 标准电极电势： ) ( 0 V / H H 2 = + E Pt, H2 (100kPa) | H+(1 mol·L-1) 将镀有一层海绵状铂黑的铂片，浸入到H＋浓度为1.0mol/L的酸中，在298.15K时不断通入压力为100kPa的纯H2，使铂黑吸附H2气至饱和 (这时铂片就像用氢制成的电极一样) 标准态在原电池中是这样规定的： 要求电极处于标准压力（100kPa）下； 组成电极的固体或液体物质都是纯净物质； 气体物质其分压为100kPa； 组成电对的有关离子（包括参与反应的介质）的 浓度为1mol·L-1 。 2. 电极电势的测定 将某电极与标准氢电极组成原电池，即可测定该电极的电极电势。 具体方法是： ① 标准态下，将某电极与标准氢电极组成原电池； ② 在298.15K 时，通过实验，用电位差计读出该原电池的标准 电动势 E? ； ③ 利用原电池电动势与电极电势的公式 E? = E?(+) -E?(-) ， 则可求得某电极的电极电势 （若氢电极作负极时） 即：E? = E?(+) -E?(H+/H2) = E?(+) – 0 = E?(+) 原电池的电动势的数值就是该电极的标准电极电势 具体如下 电动势是指电池正负极之间的电势差 利用类似的方法，已测得一系列电对的标准电极电势(附录7) 显然，当前，电对的标准电极电势是可查数据表得到的。 例：测锌电极的电极电势，组装的原电池如下图 实验测得该电池的电动势 E?= 0.763V， ∵ E? = E?(+) -E?(-) ，即 E? = E? (H+/H2)-E?