第5章酸碱滴定汇编.pptVIP

* * * 计量点前后±0.1%相对误差范围内溶液pH值的变化范围，称为酸碱滴定的pH突跃范围。 * * * p127 * * * * * * * * * P117选择缓冲溶液，应使其中弱酸组分的pKa等于或接近于所需要稳定的pH，至少使要求看着的酸度落在缓冲溶液的缓冲范围之内；且缓冲溶液应具有一定的c(0.01-1mol/L);缓冲剂各组分对分析反应亦不应发生干扰。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 剩余HCl的体积 * * * * 酸碱溶液中各型体随酸（碱）度变化的分布情况，可用?—pH曲线来描述。 * * * * * * 同理：且有： 每一共轭酸碱对，分布曲线的交点，对应的pH分别对应草酸的pKa1和pKa2。草酸在pH=2.5?3.3这一酸度范围内，有三种型体共存，其中HC2O4 －占绝对优势，H2C2O4和C2O4 2－虽然浓度很低但不可忽略，这是因为草酸的Ka1和Ka2相差不大的缘故。 10.25-6.38=3.87 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 由于在平衡状态下，同一体系中，物料平衡和电荷平衡的关系必然同时成立，因此，可先列出该体系的MBE和CBE，然后消去其中代表非质子转移反应所得产物的各项，从而得出质子条件式PBE。 * * * * * * * * * * * * * * * 分子、分母同时除以[HA] * 物料平衡平衡方程电荷平衡平衡方程质子平衡方程 * 一般酸、碱以及能与酸、碱直接或间接发生质子转移反应的物质，几乎都可以利用酸碱滴定法进行测定。所以，酸碱滴定法是应用广泛的基本分析方法之一。  两性物质: 既能给出质子，有可得到质子的物质为两性物质(amphoteric substance)。 * * * * * * * * * * * * * * 反应 * * * * * * * * * * * * * * * 4、若 即使 csp1Ka1≥10?8， csp2Ka2 ≤10?8 不能分步滴定，第二步离解的H+也不能被准确滴定，所以，该二元酸不能被准确滴定。 * 多元酸能分步滴定的条件： 被滴定的酸足够强 多元酸每一步滴定完全的条件: c·Kan≥10-8 2. ΔlgKa足够大, 若Δ pH=±0.2, 允许Et=±0.3%, 则需 ΔlgKa≥5； * 0 100 200 300 400 (T%) pKa ΔpKa 2.16 7.21 12.32 5.05 5.11 pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7 pH ±0.5% ±0.5% 10.0 9.4 5.0 4.4 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- H3A+H2A- H2A-+HA2- HA2-+A3- A3-+NaOH sp3 sp2 sp1 NaOH滴定0.1mol·L-1H3PO4 * NaOH滴定H3PO4 时指示剂的选择 pKa1(2.16) pKa2(7.21) pKa3(12.32) H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7 sp3: 2HPO42- + 3Ca2+ = Ca3(PO4)2 + 2H+ 百里酚酞至浅蓝 (pT=10.0) MO至黄 (4.4) (同浓度NaH2PO4参比) ? NaOH * c≈0.1mol·L-1 稀则突跃小, 浓则浪费! 例: 食醋中c(HAc)≈0.6mol·L-1 取少量(4mL), 体积误差 取25mL, 需滴定剂约150mL 粗测, 定量稀释至约0.1 mol ·L-1 一、 酸碱标准溶液的配制与标定 第八节 酸碱滴定法的应用 * 酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4) 配制:用市售HCl (12 mol·L-1)，HNO3(16 mol·L-1), H2SO4(18 mol·L-1)稀释。 标定用基准物质: 1. Na2CO3, 270-300℃烘1h, 指示剂：MO 或 MR 2. 硼砂 Na2B4O7·10H2O Na2B4O7+2HCl +5H2O = 4H3BO3+2NaCl 60