ch2.1热力学基本讲稿.ppt

2017/4/11 　 化学热力学研究的主要依据是三个定律，即热力学第一、第二、第三定律。这几个定律是人类长期实践经验的归纳与总结，虽然不能用数学证明，但是有高度的普遍性与可靠性。经过一个半世纪(热力学形成于19世纪50年代)的科学实践，从来没有发现违背这三个定律的科学事实，充分证实了这三个定律是客观存在的原理。从这几个定律出发，通过数据处理，得到了大量有用的推论与原理，广泛应用与物理 、化学、工程和 生物学等方面。 第二章 热力学第一定律 The first law of thermodynamics 　　热力学研究的对象是由大量微观粒子构成的宏观体系，热力学研究方法的特点是宏观的研究方法，它不涉及物质的微观结构，不涉及过程进行的微观机理，它所研究的是宏观体系的宏观现象与宏观性质。 　　热一律的实质是能量守恒，这一章我们利用热力学第一定律来研究化学变化过程及有关的物理化学过程中的能量转化与交换问题，首先我们学习一些基本概念。 一　物系与环境 （p35） (System and ambience or surroundings) 　１. 物系（系统，体系）——作为研究对象的那部分物质。 　２．环境（外界）：即系统的环境，是系统以外与之相联系的那部分物质称为环境。 讲几点： 　　⑴ 物系与环境如何划分完全根据需要。 　　⑵ 物系与环境之间是有边界的，但此边界可以是实际存在的,也可以是假想的。 §1热力学基本概念 ⑶ 所谓环境与物系之间联系，指二者之间可以通过边界发生能量交换或物质交换。 3. 物系的分类（p36） 　根据物系与环境之间联系的情况不同，可将物系分为三种： 　⑴敞开体系（open system）：物系与环境之间既有物质交换又有能量交换。 ⑵ 封闭体系（Closed system）：物系与环境之间只能有能量交换，无物质交换。 ⑶孤立体系（隔离体系） (Isolated system)：物系与环境之间既无物质交换又无能量交换。 　　在这三类体系中，封闭体系比较简单，它是热力学研究的基础，在物理化学中我们研究的体系主要是封闭体系，故在以后的学习中，若无特殊的说明，我们均指封闭体系。 二　状态与过程（p37）（State and Process） １状态 状态——系统所有的宏观性质。 　　我们这里所说的状态都是指热力学的平衡状态。 　　热力学平衡状态——在一定条件下物系所有的宏观性质都不会随时间而变化的状态。（p38） 　　体系处于热力学平衡状态时，有如下几种平衡（p38） 1) 体系内部处于热平衡，即各部分温度相等，无温差 2) 体系内部处于力平衡，即各部分压力相等，无压差 3)相平衡与化学平衡，物系内部若存在相变化与化学变化时,则这两类变化也达到平衡, 即物系内部无物质转移。 物系任一宏观性质的变化都意味着状态的变化, 物系可以从一种状态变化到另一种状态, 这就涉及到过程。 2 过程与途径（p38）（Process and Path) 　 过程——系统由某一状态向另一状态的变化。 　 途径——物系从始态到终态变化的具体步骤。一条途径可由若干个步骤构成。 （有时“过程”与“途径”二者区分不很清楚） 　　为完整的描述一条途径，应该指明物系的始态、终态、中间态以及变化的每一步骤，在热力学问题的讨论中，我们往往用过程示意图来清晰的表示某一途径。 3　三大类过程（p38） 按照物系内部物质变化情况，可将过程总得分为三大类型。 　　⑴单纯p、V、T变化过程(又称单纯状态变化过程)。在这种状态变化过程中，无相变化与化学变化，仅仅是p、V、T性质的变化，比如气体的压缩与膨胀、固液体的加热与冷却、物质的相互混合（是物理变化）。 　　⑵相变化过程：物质由一种相态转变为另一种相态的变化过程。比如液体的汽化、固体的熔化、不同晶型之间的转变（单斜硫与正交硫的转变）　(同样是物理变化过程。) 　　⑶化学变化过程 以上是对过程的总的分类，通常还按过程的某些特征将过程分为（p39）: 　　恒温过程　　dT=0 , T1=T2=T环＝常数 恒压过程　　dp=0 , p1=p2=p环=常数 　　恒容过程　　dV=0 , V1=V2 　　恒外压过程 p环＝常数，但体系的压力可能有变化 三　状态函数（p37）（State Function） 　　体系的所有宏观性质构成了物系的某一状态，反过来，当物系的状态确定后，则所有的宏观性质都有确定的值。用数学语言来表达这句话的意思：即物系的宏观性质是其状态的函数。所以我们把物系的所有宏观性质都可称为物系的状态函数。 　1．状态函